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1575条评价专利 CNB - 树脂添加剂母料 -
Google 专利CN B授权CN PCT/JP日日日, , , , , , .7, CN
B, CN B, CN , CN-B-, CN B, CNB, CN, CN.7, PCT/, PCT/JP/, PCT/JP/, PCT/JP/8/051402, PCT/JP/8/51402, PCT/JP, PCT/JP, PCT/JP, PCT/JP, PCT/JP8/051402, PCT/JP8/51402, PCT/JP8051402, PCT/JP851402, , ,
(3) , 树脂添加剂母料
本发明提供一种树脂添加剂母料，其能以高浓度配合熔点为80℃以下的树脂添加剂，且能连续生产而不会发生线材的断开，同时颗粒表面的粘性也得到改善。该树脂添加剂母料中，相对于100重量份的(A)聚烯烃树脂，配合有80～150重量份的(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂和0.3～5重量份的(C)有机酸金属盐。作为(B)熔点为80℃以下的树脂添加剂，优选紫外线吸收剂、受阻胺化合物或它们的混合物。
1. 一种树脂添加剂母料，其特征在于，相对于100重量份的（A)聚烯烃树脂，配合有 80?150重量份的⑶熔点为80°C以下的树脂添力卩剂、和0. 3?5重量份的（C)有机酸金属盐，其中，上述（B)熔点为80°C以下的树脂添加剂是下述通式（1)表示的化合物，
式中，R1表示氢原子、羟基、碳原子数为1?30的烷基、羟烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子数为1?30的烷基或碳原子数为2?30的链烯基。
2.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料，其中，上述（B)熔点为80°C以下的树脂添加剂是紫外线吸收剂、受阻胺化合物或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料，其中，上述通式（1)中的R2是碳原子数8? 26的烷基的混合物。
4.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料，其中，上述（C)有机酸金属盐是具有环结构的有机羧酸金属盐、下述通式（2)表示的磷酸酯金属盐化合物或它们的混合物，
式中，R3表示碳原子数为4?8的烷基，R4表示氢原子或碳原子数为1?8的烷基，R5 表示碳原子数为1?4的亚烷基，A表示（n+x)价的金属，η表示1?3的数，χ表示0?2 的数。
5.根据权利要求2所述的树脂添加剂母料，其中，上述（C)有机酸金属盐是具有环结构的有机羧酸金属盐、下述通式（2)表示的磷酸酯金属盐化合物或它们的混合物，
式中，R3表示碳原子数为4?8的烷基，R4表示氢原子或碳原子数为1?8的烷基，R5 表示碳原子数为1?4的亚烷基，A表示（n+x)价的金属，η表示1?3的数，χ表示0?2 的数。
树脂添加剂母料
[0001] 本发明涉及一种树脂添加剂母料（以下也简称为“母料”），详细而言，涉及在制造以高浓度含有熔点为80°c以下的树脂添加剂的聚烯烃母料时与成核剂一起使用的树脂添加剂母料。
[0002] 酚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物等树脂添加剂已知能抑制由光或热所引起的合成树脂等有机物的劣化。
[0003] 作为树脂添加剂使用的化合物优选四（3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氧基甲基）甲烷、三（2，4_ 二叔丁基苯基）亚磷酸酯等一般熔点高、且树脂的增塑化且从树脂的挥发小的化合物。但是，过于高分子量化的话，添加剂不能在树脂中移动，因而稳定化效果有变小的倾向。
[0004] 另一方面，（3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯或双（2，2，6，6-四甲基哌啶基） 癸二酸酯等低熔点的化合物虽然分子量较小、初始的稳定化效果优良，但是因为容易从树脂中挥发，长期的稳定化效果不好，并且以液态、粘稠、粉末状保存时，由于粘结而成为大的块状物等，处理性变差，为了改善处理性必须将其母料化。
[0005] 但是，一般的受阻胺化合物用于聚烯烃树脂时，与树脂的相容性低，制造以高浓度配合的母料时，存在在颗粒表面会渗出受阻胺化合物、颗粒粘结的问题。因此，相对于100 重量份的聚烯烃，只能配合50重量份左右，母料化的益处少。
[0006] 特别是，使2，2，6，6-四甲基哌啶醇类和脂肪酸反应而获得的受阻胺化合物虽然显示优良的赋予耐候性效果，但是在低分子量下容易变成液态，为了改善处理性而在树脂中母料化时，在母料化的树脂组合物的表面渗出添加剂而显示粘合性，因此必须制成低浓度的母料。并且，高浓度的话，在母料制造时线材的强度变弱，存在无法稳定化地连续生产颗粒的问题。
[0007] 作为改善添加剂的处理性等的方法，例如提出了通过使用吸油性聚合物进行母料化来抑制发粘的方法（专利文献1)、通过制造具有芯层和壳层的母料来防止线材断开的方法（专利文献2)、微胶囊化的方法（专利文献3)、通过促进低熔点的阻燃剂结晶化而改善粉末特性的方法（专利文献4)等，这些均是作为改善液态、低熔点添加剂的处理性的技术。
[0008] 专利文献1 ：日本特开平9-52956号公报（权利要求书）
[0009] 专利文献2 ：日本特开号公报（权利要求书）
[0010] 专利文献3 ：日本特表平10-512320号公报（权利要求书）
[0011] 专利文献4 ：日本特开平9-87290号公报（权利要求书）
[0012] 发明要解决的问题
[0013] 但是，如上所述高浓度的母料化制品的制造是困难的，像专利文献1中公开的那样使用吸油性聚合物的话，获得的树脂组合物中残留有吸油性聚合物。另外，微胶囊化成本高，促进结晶相比于非晶体虽然处理性有所提高，但是不适合用于液态制品，结晶制品是低熔点时，防止粘结的效果变小等，因此目前的方法处理性的改善效果有限。
[0014] 由此，本发明的目的是为了解决上述问题，在不产生现有的其他问题的前提下，提供一种树脂添加剂母料，其能够以高浓度配合熔点为80°C以下的树脂添加剂，且能连续生产而不会发生线材的断开，同时颗粒表面的粘性也得到改善。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本发明人鉴于目前的现状，经过反复研究，结果发现，对于聚烯烃树脂以高浓度配合熔点为80°C以下的树脂添加剂来制造母料时，通过以设定量混合有机酸金属盐，能获得在制造时线材断开少、得到的颗粒粘性小、且处理性优良的母料，从而完成了本发明。
[0017] S卩，本发明的树脂添加剂母料的特征在于，相对于100重量份㈧聚烯烃树脂，配合有80?150重量份的（B)熔点为80°C以下的树脂添加剂和0. 3?5重量份的（C)有机酸金属盐。
[0018] 本发明中，上述（B)熔点为80°C以下的树脂添加剂优选是紫外线吸收剂、受阻胺化合物或它们的混合物。
[0019] 并且，本发明中，上述（B)熔点为80°C以下的树脂添加剂优选是下述通式（1)表示的化合物，
[0021] 式中，R1表示氢原子、羟基、碳原子数为1?30的烷基、羟烷基、烷氧基、羟基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子数为1?30的烷基或碳原子数为2?30的链烯基，
[0022] 特别优选上述通式（1)中的R2是碳原子数为8?26的烷基的混合物。
[0023] 进而，本发明中，上述（C)有机酸金属盐优选是具有环结构的有机羧酸金属盐、下述通式（2)表示的磷酸酯金属盐化合物或它们的混合物，
[0025] 式中，R3表示碳原子数为4?8的烷基，R4表示氢原子或碳原子数为1?8的烧基，R5表示碳原子数为1?4的亚烷基，A表示（n+x)价的金属，η表示1?3的数，χ表示 0?2的数。
[0026] 发明的效果
[0027] 根据本发明，能实现处理性优良、且以高浓度含有低熔点的树脂添加剂的树脂添加剂母料。 具体实施方式
[0028] 以下，详细说明本发明的优选实施方式。
[0029] 作为本发明中使用的（A)聚烯烃树脂，只要是聚烯烃即可使用，没有特别限制，可以举出聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯_丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物等。
[0030] 作为本发明中使用的⑶熔点为80°C以下的树脂添加剂，可以举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和它们的混合物等。
[0031] 作为熔点为80°C以下的抗氧化剂，可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。并且，作为熔点为80°C以下的紫外线吸收剂，可以举出水杨酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。此外，作为熔点为80°C以下的光稳定剂，可以举出受阻胺化合物等。
[0032] 具体而言，作为酚系抗氧化剂，例如可以举出硬脂（3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸酯、硫代双（3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氧基）乙酯、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2，4-双辛基硫代_6-(3，5- 二叔丁基_4_羟基苯胺基）_均三嗪、2-甲基-4，6-双（辛基硫代甲基）苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基） 苯酚、具有支链的C7-9混合醇和（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸所成的酯、2，2-硫代双（4-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
[0033] 作为熔点为80°C以下的亚磷酸酯系抗氧化剂，例如可以举出三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二硬脂季戊四醇二亚磷酸酯、双壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双酚A 和碳原子数为12?15的混合醇的亚磷酸酯、二苯基-2-乙基己基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、1，1_亚丁基双（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）和十三醇所形成的亚磷酸酯、1，1，3_三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷和十三醇的亚磷酸酯等。
[0034] 作为熔点为80°C以下的硫醚系抗氧化剂，例如可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二（十三酯）、硫代二丙酸二硬脂醇酯、季戊四醇四（3-十二烷基硫代丙酸酯）、4， 4-硫代双（2-叔丁基-5-甲基苯酚）双_3-(十二烷基硫代）丙酸酯等。
[0035] 作为熔点为80°C以下的紫外线吸收剂，例如可以举出十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(2_丙烯酰氧基) 乙氧基-2-羟基二苯甲酮的聚合物、2-(2’ -羟基_3’，5’ - 二叔戊基苯基）苯并三唑、 C7-9混合醇和3- (3- (2H-苯并三唑-2-基）-4-羟基-5-叔丁基苯基）丙酸的酯、聚乙二醇和3-(3-(2H-苯并三唑-2-基）-4_羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2_(2H_苯并三唑-2-基）-4_甲基-6-十二烷基苯酚（十二烷基是直链和支化的混合物）、辛醇和 3-(3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基）-4_羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(4-辛基氧基苯基）-4，6_双（2，4_ 二甲基苯基）-1，3，5_三嗪、2-(4_异辛氧基苯基）-4，6_双（2，4_ 二甲基苯基）-1，3，5_三嗪、2-(2_羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基）_2_羟基丙氧基）苯基）_4，6-双（2，4- 二甲基苯基）-1，3，5-三嗪、2，-乙基己基_2_氰基-3-苯基肉桂酸酯、 N-(2-乙氧基苯基）-N’ -(4-异十二烷基苯基）草酰胺等。
[0036] 作为熔点为80°C以下的受阻胺化合物，例如可以举出2，2，6，6_四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯和甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇和十三醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、2，2，6，6-四甲基哌啶醇和十三醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、双（1-辛氧基-2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、1-(2_羟基乙基）-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和丁烷二油酸的聚酯、2，2，6，6-四甲基-4- (2-丙烯基氧基）哌啶和甲基氢硅氧烷的反应物、十二烷基-3- (2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3，20-重氮二螺(5. 1. 11.2) 二i^一烷-20-基）丙酸酯和十四烷基_3_ (2，2，4，4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3，20-重氮二螺（5. 1. 11.2) 二i^一烷-20-基）丙酸酯的混合物、 十二烷基-N- (2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯和十四烷基-N- (2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基）-b-丙氨酸酯的混合物、3-十二烷基-N- (2，2，6，6-四甲基哌啶_4_基）琥珀酰亚胺、2-十二烷基-N-(1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基）等。
[0037] (B)树脂添加剂可以为这些物质的单独一种，或者为作为含有它们的混合物的、熔点为80°C以下的添加剂组合物，也可以为在以脂肪族醇或脂肪酸为原料的混合物中，通过制成由混合醇或混合脂肪酸获得的混合酯混合物（混基酯化合物）、混合酰胺化合物（混基酰胺化合物）等混合物而作为熔点为80°C以下的添加剂组合物。
[0038] 上述⑶树脂添加剂是熔点为80°C以下的物质，优选熔点60°C以下的物质，也包括在常温下为液体的物质。
[0039] 作为上述⑶树脂添加剂，优选上述通式（1)表示的化合物。上述通式（1)中，作为R1和R2表示的碳原子数为1?30的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、 十七烷基、十八烷基等。特别是，R2优选碳原子数为8?26的烷基的混合物。
[0040] 并且，通式（1)中，作为R1表示的碳原子数为1?30的羟基烷基，例如可以举出羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基等上述烷基的羟基取代物。
[0041] 进而，通式（1)中，作为R1表示的碳原子数为1?30的烷氧基，可以举出上述烷基所对应的甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己基氧基等。
[0042] 进而，通式（1)中，作为R1表示的碳原子数为1?30的羟基烷氧基，可以举出上述烷氧基所对应的羟基乙基氧基、2-羟基丙基氧基、3-羟基丙基氧基、4-羟基丁基氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、6-羟基己基氧基等。
[0043] 进而，上述通式（1)中，作为R2表示的碳原子数为2?30的链烯基，可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。双键的位置可以是α-位、内部或ω-位。
[0044] 作为上述通式（1)表示的化合物，更具体的可以举出以下所示的化合物No. 1? No. 6的化合物。但是，本发明不限于以下的化合物。
[0045] 化合物No. 1 (熔点铋V )
[0047]化合物 No. 2 (熔点 37°C )
[0049]化合物 No. 3 (熔点 48。C )
[0051 ] 化合物No. 4 (常温下是液体）
[0053]化合物 No. 5 (熔点 63°C )
[0055] 化合物No. 6 (常温下是液体）
[0057] 上述通式（1)表示的化合物中，除了化合物No. 5以外熔点均为60°C以下，故特别 优选。作为这些通式（1)表示的化合物的合成方法，没有特别限制，可以通过通常的有机合 成方法来合成，例如能够通过酸和醇的直接酯化、酰卤化物和醇的反应、酯交换反应等进行 酯化，作为纯化的方法，能适宜使用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。
[0058] 相对于100重量份的㈧聚烯烃树脂，上述⑶树脂添加剂必须配合80?150重量份。（B)树脂添加剂的配合量不到80重量份的话，则必须添加大量的母料，高浓度母料的益处变小，另一方面，超过150重量份的话，添加剂容易渗出，产生颗粒粘结，保存稳定性降低。
[0059] 本发明中使用的（C)有机酸金属盐选自有机磷酸类、有机次磷酸（phosphinic acid)类、有机膦酸类、有机羧酸类、有机硫酸盐类、有机磺酸类和有机硫代硫酸类的金属盐构成的组，特别优选具有环结构的有机羧酸金属盐或有机磷酸酯类金属盐。并且，该金属选自锂、钠、钾、钙、镁、钡、锰、铁、镍、铜、银、锌和铝构成的组。
[0060] 作为上述有机羧酸金属盐的羧酸，有葡糖酸、己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、 12-羟基硬脂酸、环戊烷羧酸、二环戊烷羧酸、环己烷羧酸、二环庚烷羧酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二叔丁基苯甲酸、环烷酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸等，作为有机羧酸金属盐，例如优选二钠-双环（2，2，1)庚烷_2，3-二羧酸盐、对叔丁基苯甲酸铝和苯甲酸钠等具有环结构的物质。
[0061] 并且，作为有机磷酸酯类金属盐化合物，优选下述通式（2)表示的化合物，
[0063] 式中，R3表示碳原子数为4?8的烷基，R4表示氢原子或碳原子数为1?8的烷基，R5表示碳原子数为1?4的亚烷基，A表示（n+x)价的金属，η表示1?3的数，χ表示 0?2的数。
[0064] 上述通式（2)表示的磷酸酯类金属盐中，作为R3表示的碳原子数为4?8的烷基， 可以举出丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基等。
[0065] 上述通式（2)中，作为R4表示的碳原子数为1?8的烷基，可以举出甲基、乙基、 丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛
[0066] 上述通式（2)中，作为R5表示的碳原子数为1?4的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、1，I"亚丙基、2，2-亚丙基、亚丁基等。
[0067] 作为上述通式（2)表示的化合物，更具体地可以举出以下的化合物No. 7 是本发明不限于以下的化合物。
10。但[0068]
化合物No. 7
化合物No. 8
化合物No. 9
化合物No. 10
[0072] 相对于100重量份㈧聚烯烃树脂，上述（C)有机酸金属盐必须配合0. 3?5重量份。（C)有机酸金属盐的配合量不到0.3重量份的话，得不到充分的效果，另一方面，超过 5重量份的话，会影响添加了母料的树脂的结晶性，树脂物性变差。
[0073] 作为通过本发明的树脂添加剂母料而稳定化的树脂，可以是热塑性树脂、热固化性树脂、结晶性树脂、非结晶性树脂、生物分解性树脂、非生物分解性树脂、合成树脂、天然产的树脂、通用树脂、工程树脂、聚合物合金等任何一种树脂。
[0074] 作为合成树脂，可以是聚丙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、 聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃的均聚物或共聚物、这些α -烯烃和共轭二烯或非共轭二烯等多不饱和化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯等的共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯/间苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯/对羟基苯甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等直链聚酯或酸改性聚酯、 脂肪族聚酯等生物分解性树脂、液晶聚酯、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、液晶聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其他单体（例如，马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等）的共聚物（例如，丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS)树脂、耐热ABS树脂等）、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、 聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯_偏氯乙烯_醋酸乙烯三元共聚物、氯乙烯_丙烯酸酯共聚物、氯乙烯_马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸辛酯等（甲基）丙烯酸酯的聚合物、聚醚酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、直链或支链的聚碳酸酯、石油树脂、古马隆树脂、聚苯醚、聚苯硫醚、热塑性聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂；环氧树脂、苯醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、热固性聚氨酯等热固化性树脂；进而，可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚合橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚合橡胶、丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚合橡胶、乙烯和丙烯、丁烯-1等α _烯烃的共聚合橡胶，进而可以是乙烯-α-烯烃和亚乙基降冰片烯、环戊二烯等非共轭二烯类的三元共聚物橡胶等弹性体、硅树脂等，也可以是将这些树脂和/或弹性体合金化或共混后的物质。
[0075] 作为天然产的树脂，可以举出天然橡胶、3-羟基丁酸酯等微生物产的脂肪族聚酯、 微生物产的脂肪族聚酰胺、淀粉、纤维素、甲壳质/壳聚糖、谷蛋白/明胶等。
[0076] 由于立体规整性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化剂有无除去以及程度、结晶化程度、温度和压力等聚合条件、结晶的种类、由X射线小角度散射法测定的片状晶体的尺寸、结晶的长宽比、在芳香族系或脂肪族系溶剂中的溶解度、溶液粘度、熔融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有几个、共聚物是嵌段还是无规的、各单体的配合比例等而会导致稳定化效果的表现产生差异，但仍能应用于所选择的所有树脂。
[0077] 将本发明的树脂添加剂母料配合到树脂中的方法没有特别限制，可以使用公知的在树脂中配合稳定剂的技术。可以是在聚合合成树脂时预先添加到聚合体系中的方法、在聚合过程中添加的方法、在聚合后添加的方法的任何一种。并且，在聚合后添加时，有将稳定化的合成树脂的粉末或颗粒用亨舍尔混合器（Henschel mixer)等混合、再用挤出机等混炼的方法，以及制成母料后使用的方法等，所使用的加工机的种类或加工温度、加工后的冷却条件等没有特别限制，优选能使所获得的树脂物性适合于用途这样的条件。并且，本发明的树脂添加剂可以单独或和其他添加剂一起制成颗粒状来使用。
[0078] 本发明的树脂添加剂母料配合入树脂的重量比例是：相对于100重量份树脂，通常为0. 01?20重量份，优选为0. 05?10重量份。
[0079] 将本发明的树脂添加剂母料用于树脂稳定化时，根据需要可以使用通常在各种树脂中使用的各种配合剂。这些配合剂可以与在本发明的树脂添加剂母料中使用的上述树脂添加剂⑶和有机酸金属盐（C)相同或不同。作为各种配合剂，例如可以举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充材料、纤维状填充材料、金属皂、水滑石类、抗静电剂、颜料、染料等。
[0080] 作为上述酚系抗氧化剂，例如可以举出2，6_ 二叔丁基-对甲酚、2，6_ 二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）膦酸酯、1，6_六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酰胺]、4，4’ -硫代双（6-叔丁基-间甲酚）、2， 2’ -亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2，2’ -亚甲基双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4， 4’ -亚丁基双（6-叔丁基-间甲酚）、2，2’ -亚乙基双（4，6-二叔丁基苯酚）、2，2’-亚乙基双（4-仲丁基-6-叔丁基苯酚）、1，1，3_三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、 1，3，5_三（2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基）异氰脲酸酯、1，3，5-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸酯、1，3，5_三（3，5_ 二叔丁基-4-羟基苄基）-2，4，6_三甲苯、 2_叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基）苯酚、硬脂基（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、硫代二乙二醇双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、 1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、双[3，3-双（4-羟基-3-叔丁基苯基）丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基） 苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5_三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3，9-双[1，1- 二甲基-2- {(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]_2， 4，8，10-四氧螺[5. 5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酸酯] 等，相对于100重量份的树脂，使用0. 001?10重量份，更优选使用0. 01?5重量份。
[0081] 作为上述硫系抗氧化剂，例如可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类和季戊四醇四（β_十二烷基巯基丙酸酯）等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类，相对于100重量份树脂，使用0.001?10重量份，更优选使用0. 01?5重量份。
[0082] 作为上述磷系抗氧化剂，例如可以举出三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫）-5-甲基苯基]亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二（癸基）单苯基亚磷酸酯、二（十三烷基）季戊四醇二亚磷酸酯、二 (壬基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2，4_ 二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2， 6_ 二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2，4，6-三叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2，4-二枯基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、四（十三烷基）异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四（十三烷基）_4，4’ -正亚丁基双（2-叔丁基-5-甲基苯酚）二亚磷酸酯、六 (十三烷基）_ 1，1，3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷三亚磷酸酯、四（2，4- 二叔丁基苯基)联苯撑二亚磷酸酯、9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2，2’ -亚甲基双（4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双（4，6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2，2，-亚乙基双（4，6-二叔丁基苯基）氟代亚磷酸酯、三（2-[(2，4，8，10_四叔丁基二苯并[d，f] [1,3,2] 二恶磷环庚烷-6-基）氧基]乙基）胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2，4，6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等，相对于100重量份的树脂，使用0. 001?10重量份，更优选使用0. 01?5重量份。
[0083] 作为上述紫外线吸收剂，例如可以举出2，4_ 二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双（2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮）等 2-羟基二苯甲酮类；2-(2，-羟基-5，-甲基苯基）苯并三唑、2-(2，-羟基_3，，5，- 二叔丁基苯基）-5_氯代苯并三唑、2-(2’ -羟基-3’ -叔丁基-5’ -甲基苯基）-5_氯代苯并三唑、2-(2，-羟基-5，-叔辛基苯基）苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，- 二枯基苯基）苯并三唑、2-(2’ -羟基-3’ -叔丁基-5’ -羧基苯基）苯并三唑等2-(2’ -羟基苯基）苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4- 二叔丁基苯基-3，5- 二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4- 二叔戊基苯基-3，5- 二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5- 二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’ -乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’ -十二烷基草酰苯胺等取代的草酰苯胺类；乙基_ α -氰基-β，β - 二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基_3-(对甲氧基苯基）丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2_羟基-4-辛氧基苯基）-4， 6-双（2，4-二叔丁基苯基）-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基）-4，6-二苯基-均三嗪、 2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基）-4，6-双（2，4-二叔丁基苯基）-均三嗪等三芳基三嗪类，相对于100重量份树脂，使用0. 001?10重量份，更优选使用0. 01?5重量份。
[0084] 作为上述其他的受阻胺化合物，例如可以举出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双（2， 2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、四 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）o二（十三烷基）_1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双（1， 2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基）· 二（十三烷基）-1，2，3，4_ 丁烷四羧酸酯、双（1，2，2，6， 6-五甲基-4-哌啶基）-2_ 丁基-2-(3，5- 二叔丁基-4-羟基苄基）丙二酸酯、1_ (2-羟乙基）-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/ 丁二酸二乙酯缩聚物、1，6-双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/ 二溴乙烷缩聚物、1，6-双（2，2，6，6-四甲基）-4-哌啶基氨基）己烷/2， 4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1，6-双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/2， 4- 二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双（N- 丁基-N(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）氨基）_均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双 (N-丁基-N-(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基）氨基）-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11_三[2，4_双（N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）氨基）_均三嗪-6-基氨基i^一烷、1，6，11-三[2，4-双（N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基） 氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
[0085] 作为上述成核剂，可以举出对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐；二钠-双环（2，2，1)庚烷_2，3-二羧酸盐等脂环族羧酸金属盐；双（2，4-二叔丁基苯基）磷酸钠、双（2，4_ 二叔丁基苯基）磷酸锂、钠_2，2’ -亚甲基双（4，6_ 二叔丁基苯基）磷酸酯等酸性磷酸酯金属盐；二亚苄基山梨糖醇、双（甲基亚苄基）山梨糖醇等多元醇衍生物等。
[0086] 作为上述阻燃剂，可以举出卤素系阻燃剂、红磷、磷酸三聚氰胺、磷酸胍、磷酸酯化合物、磷腈化合物等磷系阻燃剂，三聚氰胺异氰脲酸酯等氮系阻燃剂，氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物，作为阻燃助剂，可以举出三氧化锑、硼酸锌等无机化合物、聚四氟乙烯等抗滴落剂等。
[0087] 作为水滑石类，可以是天然物质，也可以是合成制品，不管有无表面处理或有无结晶水都能使用。例如，可以举出下述通式（3)表示的碱性碳酸盐，
[0088] MxMgyAlzCO3 (OH) xp+2y+3z_2 · IiH2O (3)
[0089] 式中，M表示碱金属或锌，χ表示0?6的数，y表示0?6的数，ζ表示0. 1?4 的数，P表示M的价数，η表示0?100的结晶水的数。
[0090] 作为润滑剂，可以举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺等脂肪酸酰胺， 乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂，二硬脂基磷酸酯镁、硬脂基磷酸酯镁等磷酸酯金属盐等。
[0091] 作为填充材料，可以使用滑石、二氧化硅、碳酸钙、玻璃纤维、钛酸钾、硼酸钾等无机物，若为球状物，则对其粒径进行适宜选择，若为纤维状物，则对其纤维直径或纤维长度和长宽比进行适宜选择。并且，根据需要填充材料优选使用进行过表面处理的材料。
[0092] 作为抗静电剂，例如可以举出脂肪酸季胺离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂； 高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂； 烷基二甲基氨基醋酸甜莱碱等两性型烷基甜莱碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。 所述抗静电剂可以单独使用，或者可以组合2种以上的抗静电剂来使用。
[0093] 并且，在将本发明的树脂添加剂母料用于农业用薄膜时，或者配合紫外线吸收剂以控制作物的生长，或者为防止配合红外线吸收剂以提高保温性，或者，由于在屋内会产生雾、或因为在薄膜表面结露而使光不能充分到达作物上，也可以配合防浊剂或防雾剂。
[0094] 以下，通过实施例来更详细地说明本发明。但是本发明不限于以下的实施例。
[0095] &实施例1?6、比较例1?4&
[0096] 相对于 100 重量份的聚丙烯（NOVATEC MA3, Japanpolypropylene corporation 制造），加入100重量份的低熔点的树脂添加剂（ADEKA公司制造，商品名：ADK STAB LA-402， 熔点33°C)以及下表1所示的晶核剂、填充剂和透明化剂的任何一种（表中的配合量），用亨舍尔混合器搅拌20分钟。获得的粉末在170°C下用挤出机造粒。
[0097] 用手拉伸挤出成形时的线材，即使用力拉也不断的作为〇，用力拉会断的作为Δ， 轻拉就断的作为X，评价线材强度。并且，能够连续生产3小时以上的作为◎，1?3小时内发生线材断开的作为〇，1小时发生1?5次线材断开的作为Δ，1小时发生6次以上线材断开的作为X，评价量产性。
[0098] 此外，将获得的5g颗粒加入12cmX 8cm的滤纸制的信封中，以50°C下24小时后的信封的重量增加部分除以颗粒的重量的百分率作为渗出率。渗出率越大的话，则意味着颗粒的品质越不适合保存。另外，将20g颗粒装入10cmX6cm的聚乙烯制的袋中，施加80g/ cm2的负重，在50°C下保存14天。然后在室温下保存3天，通过用手弄碎确认颗粒的结块状态。没有确认到结块的做为〇，一部分结块的作为Δ，全部结块的作为X，以此来评价结块性。
[0099] 这些结果一并示于下述表1中。
[0100][表 1]
[0102] *1:化合物 No. 7
[0103] *2 ：化合物No. 9+肉豆蔻酸锂
[0104] 对叔丁基苯甲酸铝
[0105] *4 ：二钠-二环(2,2,1)庚烷 _2，3-二羧酸盐（MILLIKENCHEMICAL 制造，商品名： HPN68)
[0106] *5:苯甲酸钠
[0107] *6 ：滑石
[0108] *7 ：双（3，4- 二甲基亚苄基）山梨糖醇（MILLIKENCHEMICAL制造，商品名： MILLAD3988)
[0109] *8 ：甘油酸锌（Uniqema日本公司制造，商品名：prifer3881)
[0110] 从上述表1的结果可知，在按照本发明进行的各实施例中，确认获得了制造时线材的断开少、得到的颗粒的粘性小、且处理性优良的树脂添加剂母料。
国际分类号, , , ,
合作分类, , , , , ,
欧洲专利分类号C08K5/3435, C08J3/22L, C08L23/10, C08K5/098, C08K5/00P6, C08L23/02C06PublicationC10Request of examination as to substanceC14Granted旋转