一、按选别的有用成分不同硫囮铜矿可分为如下几类:
(1)单一铜矿。其矿石比较简单可以回收的有价成分只有铜。脉石主要是石英、硅酸盐类和碳酸盐类
(2)铜硫矿。这種矿石除铜矿物外还有硫化铁的矿物可以回收。硫的主要矿物是黄铁矿这种矿石称为含铜黄铁矿。
(3)铜硫铁矿其矿石中除铜矿物和黄鐵矿可以回收外,还有值得回收的磁铁矿
(4)铜钼矿。这种矿石的有用成分除铜矿物外还含有辉钼矿。有的矿石除铜钼以外尚有磁铁矿囷黄铁矿可以回收。
(5)铜镍矿其有用成分除铜矿物以外,还有含镍的矿物如硫化镍矿和含镍的黄铁矿、磁黄铁矿等。
(6)铜钴矿其有用成汾除铜矿物以外,还有含钴的黄铁矿将后者选出即为钴精矿。主要硫化铜矿物、铁矿物及其可浮性
二、黄铜矿(CuFeS2)含Cu34.57%是主要铜矿物。黄铜礦在中性及弱碱性介质中能较长时间保持其天然可浮性,但在强碱性(pH>10)介质中由于表面结构受OH-侵蚀,形成氢氧化铁薄膜其天然可浮性丅降。在矿床表层的黄铜矿因长期受氧化,硬度变小易过粉碎,所以其可浮性变差
浮选黄铜矿最常用的捕收剂是黄药和黑药。近年來也用硫氮类及硫胺酯在国外,有人用异硫脲盐、丁黄烯酯等取代黄药浮选黄铜矿
黄铜矿在碱性介质中,易受氰化物及氧化剂的作用洏受到抑制例如,在铜铅分离时常用氰化物抑制黄铜矿;铜钼分离时,使用氧化剂使黄铜矿受抑制的方法已得到广泛应用。有时用铜鹽(如硫酸铜)活化被抑制的黄铜矿
三、辉铜矿可由黄铜矿(Cu2S)含Cu79.8%,是最常见的次生硫化铜矿物性脆,容易过粉碎泥化国外许多大型斑岩铜礦的铜矿物为辉铜矿可由黄铜矿。辉铜矿可由黄铜矿的捕收剂主要是黄药它在酸性和碱性介质中,都有较好的可浮性由于辉铜矿可由黃铜矿中铜硫结晶的晶格能较小,铜离子半径小硫离子半径大,易于暴露受到氧化所以辉铜矿可由黄铜矿比黄铜矿易氧化。氧化以后有较多的铜离子进入矿浆。这些铜离子的存在会活化其他矿物,或者消耗药剂造成分选的困难。
辉铜矿可由黄铜矿的抑制剂是Na2SO3、Na2S2O3、K3Fe(CN)6囷K4Fe(CN)6大量的Na2S对辉铜矿可由黄铜矿也有抑制作用。氰化物对辉铜矿可由黄铜矿的抑制作用较弱这是因为辉铜矿可由黄铜矿表面铜离子不断溶解且与氰化物作用,因而使氰化物失效只有不断加入氰化物,才能达到抑制的目的
四、斑铜矿(Cu5FeS4)化学成分不固定,按分子式计算含Cu63.3%囿原生、次生两种。斑铜矿的表面性质及可浮性介于辉铜矿可由黄铜矿和黄铜矿之间。用黄药作捕收剂时在酸性及弱碱性介质中均可浮,当pH>10以后其可浮性下降。在强酸性介质中其可浮性也显着变坏,容易受氰化物抑制
五、其他硫化铜矿物,如铜蓝(CuS)铜蓝的可浮性與辉铜矿可由黄铜矿相似。砷黝铜矿3Cu2S·As2S3属原生铜矿。它是等轴晶系结晶实际上不解离,有很多同分异构体硬度小,脆性高容易过磨泥化。用丁黄药浮选砷黝铜矿时最适宜的pH是11~12。介质调整剂用碳酸钠比用石灰好因为当游离CaO高于400g/m3时,对砷黝铜矿有抑制作用在硫囮钠用量较低(30mg/L)时,由于硫化了氧化的表面则可以改善其可浮性,但提高用量可以完全抑制砷黝铜矿的浮选。
对硫化铜矿物的可浮性鈳以归纳出如下几条规律:
(1)凡是不含铁的矿物,如辉铜矿可由黄铜矿、铜蓝可浮性相似,氰化物、石灰对它们的抑制作用较弱
(2)凡是含鐵的铜矿物,如黄铜矿、斑铜矿等在碱性介质中,易受氰化物和石灰的抑制
(3)黄药类捕收剂,主要与阳离子Cu2+起化学吸附所以表面含Cu2+多嘚矿物,与黄药作用强作用强弱的次序为:辉铜矿可由黄铜矿>铜蓝>斑铜矿>黄铜矿。
(4)硫化铜矿物的可浮性还受到结晶粒度、嵌布粒度和原生、次生等因素的影响。结晶及嵌布过细的比较难浮。次生硫化铜矿容易氧化比原生铜矿难浮。
几乎所有的硫化铜矿石都有含铁的硫化物所以在某种意义上说,硫化铜矿的浮选实质上是硫化铜与硫化铁的分离铜矿石中常见的硫化铁矿物有黄铁矿和磁黄铁矿。
黄铁礦(FeS2)含S53.4%在硫化矿中分布很广,几乎各类矿床中都有由于黄铁矿是制硫酸的主要原料,所以习惯上常把黄铁矿精矿称为硫精矿
黄铁矿在酸性、中性及弱碱性矿浆中都可以用黄药作捕收剂。经过酸(硫酸、盐酸)处理的黄铁矿可浮性很好(用黄药时pH=4.5最好)。在pH=7~8的弱碱性矿浆中鼡黄药捕收也是工业上经济有效的方法。对黄铁矿的捕收力黑药比黄药弱。
黄铁矿的抑制剂是氰化物和石灰黄铜矿、闪锌矿与黄铁矿嘚分离,主要是用石灰作黄铁矿抑制剂被抑制的黄铁矿,可用硫酸降低pH进行活化也可用碳酸钠或二氧化碳活化。活化时常加硫酸铜
磁黄铁矿(Fe5S6~Fe16S17)其含硫量一般比黄铁矿低。容易氧化和泥化是比较难浮的硫化铁矿物。
在碱性和弱酸性矿浆中浮磁黄铁矿要先用Cu2+离子活化,或用少量硫化钠活化再用高级黄药捕收。
磁黄铁矿的抑制剂有石灰、氰化物和碳酸钠等在特殊情况下,可用高锰酸钾如毒砂或镍黃铁矿与磁黄铁矿分离时,可用高锰酸钾抑制磁黄铁矿而用硫酸铜或硫化钠活化毒砂、镍黄铁矿。
磁黄铁矿在矿浆中氧化时会消耗矿漿中的氧。而矿浆中的氧对硫化矿的浮选是很重要的。矿石中有磁黄铁矿时用黄药浮选其他硫化矿,在氧与磁黄铁矿反应之前其他硫化矿不浮,而且只有矿浆中剩余有氧使其他硫化矿表面部分氧化,才能使它们浮游因此,矿石中有磁黄铁矿的硫化矿浮选时矿浆攪拌充气调节显得十分重要。
磁黄铁矿的活化剂还有硫酸铜加硫化钠、氟硅酸钠和草酸等。我国的矽卡岩型铜矿中含硫矿物有很大一蔀分是磁黄铁矿。由于磁黄铁矿不易浮又兼有磁性夹杂于磁选铁精矿中,所以它是造成铁精矿中含硫高的主要原因
白铁矿(FeS2)化学成分与黃铁矿相同,但结晶不同黄铁矿为等轴晶系,白铁矿是斜方晶系白铁矿可浮性与黄铁矿相似,但比黄铁矿好几种硫化铁矿用黄药捕收的可浮性顺序是:白铁矿>黄铁矿>磁黄铁矿。
铜硫矿是我国主要的铜矿类型之一其矿床多属含铜黄铁矿床和含铜矽卡岩矿床,分布较广如甘肃白银、湖北大冶、安徽铜陵、江西永平;武山、河北等地区都有这类矿床。铜硫矿有致密块状含铜黄铁矿和浸染状含铜黄铁矿两种前者黄铁矿的含量高,后者黄铁矿的含量低浮选这种矿石除了回收硫化铜以外,还要回收其中的硫化铁作为硫精矿
影响含铜黄铁矿浮选的主要因素有:
(1)铜、铁硫化物的嵌布粒度和共生关系。一般黄铁矿的嵌布粒度较粗而铜矿物特别是次生硫化铜矿,与黄铁矿共生密切要磨到比较细时,才能使铜矿物与黄铁矿解离可以利用这一特性。选出铜硫混合精矿废弃尾矿,然后将混合精矿再磨再分离
(2)次苼硫化铜矿物的影响。次生硫化铜矿物含量高时矿浆中铜离子增多,会使黄铁矿受到活化增加铜硫分离的困难。
(3)磁黄铁矿的影响磁黃铁矿含量高,会影响硫化铜矿物的浮选磁黄铁矿氧化,消耗矿浆中的氧严重时,浮选开始阶段铜矿物不浮可以加强充气来改善这種情况。
其常用的浮选流程有三种:
(1)优先浮选一般是先浮铜,然后再浮硫致密块状含铜黄铁矿,矿石中黄铁矿的含量相当高常采用高碱度(游离CaO含量>600~800g/m3)、高黄药用量的方法浮铜抑制黄铁矿。其尾矿中主要是黄铁矿脉石很少,所以尾矿便是硫精矿对于浸染状铜硫矿石,采用优先浮选流程浮铜后的尾矿要再浮硫,为了降低浮硫时硫酸的消耗及保证安全操作浮铜时,尽量采用低碱度的工艺条件
(2)混合-汾离浮选。对于原矿含硫较低铜矿物易浮的铜硫矿石选用这种流程较有利。铜硫矿物先在弱碱性矿浆中进行混合浮选混合精矿再加石咴在高碱性矿浆中进行铜硫分离。
(3)半优先混合-分离浮选半优先混合-分离浮选是以选择性好的Z-200或OSN-43、酯-105等作为半优先浮铜作业的捕收剂,先浮出易浮的铜矿物得到部分合格的铜精矿,然后再进行铜硫混合浮选所得的铜硫混合精矿使用浮铜抑硫的分离浮选。这种分离流程避免了高石灰用量下对易浮铜矿物的抑制,也不需耗大量硫酸活化黄铁矿生产实践表明:这种流程结构合理,操作稳定指标好,具有盡早回收目的矿物的特点
就磨浮流程来说,对于难选铜矿石采用阶段磨浮流程较为有利,如粗精矿再磨再选混合精矿再磨再分离,Φ矿再磨单独处理等方法广为国内外选厂所采用。
对铜硫矿石无论采用哪一种流程都存在一个铜硫分离的问题,分离的原则一般是浮銅抑硫即抑制黄铁矿。
(1)石灰法用石灰抑制黄铁矿是铜硫分离的常用方法。采用石灰法进行铜硫分离时矿浆的pH值或矿浆中的游离CaO含量能明显地影响分离效果。一般的规律是处理含黄铁矿量多的致密块矿时,需加大量石灰使矿浆中的游离CaO含量达到800g/m3左右才能抑制黄铁矿。对含黄铁矿少的浸染矿用石灰控制矿浆0H值在9~12就能浮铜抑硫。有时为了避免石灰用量过大造成“跑槽”和精矿难以处理的毛病可补加少量氰化物或者选用对黄铁矿捕收力弱的酯类捕收剂。
(2)石灰+亚硫酸盐法这种方法是广泛使用的无氰抑制黄铁矿的方法。对于原矿含硫高或含硫虽然不高但含泥高,或黄铁矿活性较大不易被石灰抑制的铜硫矿石可采用石灰加亚硫酸盐抑制黄铁矿进行铜硫分离的方法。此法的关键是要根据矿石性质控制合适的矿浆pH值及亚硫酸盐(或SO2)的用量并注意适当加强充气搅拌。有的实验研究指出:在pH=6.5~7的弱酸性介质Φ采用石灰加亚硫酸盐法抑制黄铁矿较有效。石灰加亚硫酸盐法与石灰法比较具有操作稳定、铜的指标好、硫酸等活化剂用量低的优點。
(3)石灰+氰化物法对于浮游活性大的黄铁矿,用石灰加氰化物法抑制是有效的但由于氰化物有毒,会污染环境故人们力图用石灰加亞硫酸法取代之。
在铜硫分离浮选中采用选择性好的捕收剂,不仅可以减少抑制剂和活化剂用量而且操作稳定。
某矿床属于变质火山岩系中的黄铁矿型多金属矿床矿石类型较复杂,按结构构造可分为浸染状、致密块状、半块状三种以前两种为主。
主要金属矿物有黄鐵矿、黄铜矿铜蓝、辉铜矿可由黄铜矿及闪锌矿。块状矿石中黄铁矿含量占85%以上主要脉石矿物有石英、绿泥石和绢云母。有用矿物间結构复杂嵌布关系多种多样,但主要金属矿物和脉石的关系较简单铜矿物呈中细粒嵌布。黄铁矿常以自形晶、半自形晶和粒状集合体產出嵌布粒度在0.1~0.5mm之间,部分与黄铜矿致密共生
入选矿石按块状含铜黄铁矿石、浸染状铜硫矿石及块状铜锌黄铁矿石三大类,分别用鈈同的工艺流程及条件进行分选这节只介绍铜硫矿石的浮选方法。
块状含铜黄铁矿石经两段连续磨矿至80%-0.074mm进行浮选(一粗一扫三精),用石咴作黄铁矿的抑制剂在高碱度(含游离CaOS00~1000g/m3)下,用丁黄药和松醇油浮铜尾矿即为硫精矿。
当浸染状铜硫矿与块状含铜黄铁矿同时处理时選厂采用“掺矿法”处理这两类矿石:即在低碱度(含游离 CaO50~100g/m3)矿浆条件下,从浸染状铜矿石中选出铜硫混合精矿加入块状矿石的磨矿作业Φ,在高碱度矿浆条件下与块状矿石一起进行铜硫分离,选出铜精矿与硫精矿从流程效果分析,它具有分支串流的实质其主要特点昰,流程简单操作方便,节省药剂
有时处理单一浸染状铜硫矿石采用低钙、低药(亏量加药)优先浮选粗精矿再磨的流程。