低温甲醇洗脱出低温二氧化碳培养箱有什么特点

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低温甲醇洗脱除二氧化碳工艺流程浅析
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低温甲醇洗技术介绍及操作手册
依兰克勒 60 万吨甲醇项目(602)低温甲醇洗岗位培训教材1.概述 概述 1.1 本工序的任务 从变换工序来的变换气中除含有氢气、氮气外,约含有 44.7%的 CO2 和少量的 H2S 与 COS 等硫化物,还含有 CO、CH4、Ar 以及饱和的水份等。含氧化合物与含硫化合物是氨合 成触媒的毒物,气体在进入合成工序之前,必须将他们脱除干净;并且,由于后续工序是采 用液氮洗脱除 CO、CH4 等,为防止 CO2 与水份等冻结成固体堵塞管道和设备,也必须将它 们脱除干净。另外,从变换气中分离出来的 CO2 数量较大,浓度较高,而它又是生产纯碱、 尿素、干冰等化工产品的主要原料;H2S 及 COS 等硫化物数量虽小,但它们也是生产硫酸 等的原料,而且,H2S、COS 等硫化物对大气污染严重。因此,低温甲醇洗工序的任务是: (1) 、净化原料气 将进入甲醇洗的原料气中 CO2、H2O 、H2S 等脱除至规定的含量,以满足后续工序液 氮洗和氨合成的生产要求。 (2) 、回收副产品 CO2 是低温甲醇洗工序的主要副产品,可用于生产纯碱、尿素以及食用 CO2 等,因此, 低温甲醇洗工序必须保证 CO2 产品的质量和数量,以满足用户生产的需要;对 H2S 及其它 含硫化合物的回收,也要保质保量,达到配套装置规定的要求。 (3) 、环保任务 由于低温甲醇洗工序还向外界排放废气和废水,它们含有污染环境的 H2S、甲醇等有 毒物质,因此,必须加强生产控制,以满足环境保护的需要。 1.2 吸收剂的特性 低温甲醇洗的吸收剂是甲醇,甲醇是一种有机溶剂,其一般性质如下表 1-1 所示。作为 吸收剂,它应具备以下一些要求: (1) 、吸收剂的吸收能力。气体中待脱除的组分在吸收剂中的溶解度以及它与温度、压力的 关系是吸收剂的最重要性质。 吸收过程的主要指标如吸收剂的循环量, 气体解吸所需要的能 耗,溶液再生的条件,设备的大小等都与溶解度有关。一个良好的吸收剂应当具备有较高的 吸收能力以减少溶液的循环量, 增大溶质的吸收速度。 甲醇的吸收能力与其它吸收剂的比较 见表 1-2 (2) 、吸收剂的选择。选择吸收剂是指在同一温度与分压下,气体中被脱除组分的溶解度α 2 与气体中最靠近这一组分的溶解度α1 之比。它可用吸收剂的选择系数 C 来表示,即 C= α2/α1。吸收过程中不需脱除组分的消耗, 混合气完全分离的可能性以及工艺流程中的很多 特点及消耗指标都与吸收剂的选择性有关, 一种良好的吸收剂对脱除的组分应具有较高的选 择性。甲醇吸收剂的选择性与其它吸收剂的比较亦见表 1-2 依兰克勒 60 万吨甲醇项目表 1-1、甲醇的一般性质表 1-2、几种吸收剂吸收能力及选择性比较 (3) 、吸收剂的饱和蒸汽压。在操作温度下,吸收剂应具有较低的蒸汽压,以减少吸收剂的 损耗。 吸收剂饱和蒸汽压的大小会影响吸收与再生的操作条件及流程的布置。 甲醇的蒸汽压 数据如下表 1-3 所示。2 依兰克勒 60 万吨甲醇项目表 1-3、甲醇的蒸汽压(mmHg) (4) 、吸收剂的沸点。在很多情况下,要求吸收剂的沸点温度低。当吸收剂积累了杂质时一 般要将吸收剂进行蒸馏,吸收剂热再生时也需要在再沸器中加热,吸收剂的沸点过高,则必 须将蒸馏的温度提的很高,或者要在真空下进行蒸馏,能耗增加。 (5) 、吸收剂的比热、粘度。吸收剂应具有较大的比热以便能吸收大量的吸收热而不致于使 温升过高; 吸收剂的粘度影响到热量与质量的传递速度, 相应设备的大小以及溶液输送时的 能耗,因此应当选用粘度小的吸收剂。甲醇的比热一般随温度升高而升高,粘度随温度的升 高而降低。如图 1-1、图 1-2 所示。图 1-1、甲醇的比热3 依兰克勒 60 万吨甲醇项目图 1-2、甲醇的粘度 (6) 、吸收剂应具有很高的热化学稳定性,吸收过程中有关的副反应应进行得很慢;吸收剂 的腐蚀性应小,起泡性应低;吸收剂的凝固温度不宜太高,以利于贮存;吸收剂的可燃性应 小,毒性应低;吸收剂应易于再生,以利循环使用;吸收剂来源广泛,价格低廉等等。 甲醇是一种良好的吸收剂。从表 1-2 可看出,当 CO2 分压为 10atm 时,-30℃的情况下 甲醇的吸收能力要比水大 50 倍。当温度降低时,其吸收能力增大得更快;甲醇具有很高的 热稳定性和化学稳定性;甲醇不会被有机硫、氰化物等杂质所降解,甲醇不起泡,纯甲醇不 腐蚀设备和管道。 低温下, 甲醇的粘度也很小, 在-30℃时, 甲醇的粘度等于常温水的粘度, 而在-55℃时,仅比水的粘度大一倍。甲醇可以大量生产,比较便宜,容易获得。甲醇同时 能吸收 H2S 和 CO2,而且吸收 H2S 的选择性比 CO2 好,在任何情况下,都可以将 H2S 从气 体中脱除干净而将 CO2 大部分保留在气体中。总之,甲醇是脱除工艺气体中 CO2、H2S 等酸 性气体的一种良好的吸收剂,但甲醇易燃、易爆,而且有毒,当人吸收 10mL 时,就会双目 失明,吸 30 mL 时就可致命,在空气中的允许浓度为 50mg/m3。因此,设备制造和管道安 装都要严格要求不漏,操作时要谨慎从事,要严防事故的发生。 1.3 工艺特点 脱硫、脱碳的方法比较多,如表 1-4a、b 所示。低温甲醇洗是其中的一种,它是五十年 代初由德国林德公司和鲁奇公司联合开发的,主要用于从变换气中提取高纯度 H2,从裂解 气中提取乙炔,从鼓风炉煤气中回收高浓度 CO2,从 CH4 中分离 C2H2,以及从焦炉气中分 离苯和环戊烯等,经低温甲醇洗以后,气体中不含硫化物,CO2 含量可达至 5ppm 以下。4 依兰克勒 60 万吨甲醇项目表 1-4a 脱硫、脱碳的一些方法表 1-4b 脱硫、脱碳的一些方法 现今以渣油、 煤为原料生产合成氨的大型装置, 均采用低温甲醇洗工艺来脱除工艺气中 CO2、H2S 等酸性气体。这是因为低温甲醇洗工艺有它自己的特点: (一)优点 1.低温甲醇洗工艺可以脱除气体中的多种杂质。低温甲醇洗是物理吸收,当酸性组份分压 高时(如图 1-3 的 P1) ,物理吸收的能力 C1ph 比化学吸收能力高(C1cb) ,而且吸收剂的吸 收量随组份分压的提高而增加,几乎成正比,这样,操作压力提高,循环量就会减少。当操 作压力降低时(如图中 P2 分压) ,物理吸收的吸收能力将远高于化学吸收,如图所示△Cph >△Cch,这样,物理吸收的再生能耗就小。在-30℃~-70℃的低温下,甲醇能同时脱除5 依兰克勒 60 万吨甲醇项目气体中的 H2S、COS、CS2、RSH、C2H4、CO2、HCN、NH3、NO 以及石蜡烃、芳香烃、粗 汽油等杂质,并可同时脱除气体中的水分,使气体彻底干燥,甲醇吸收的杂质可以通过不同 的再生条件对不同组分加以回收, 分别得到不同的副产品。 以煤、 渣油为原料生产合成氨时, 需脱除的 CO2 量较多,另外,气化趋向于采用更高的气化压力,因此,利用物理吸收法DD 低温甲醇洗来净化工艺气更为有利。图 1-3 化学吸收与物理吸收的平衡曲线 2.气体的净化度高。净化合成气中总硫含量可脱除至 0.1ppm 以下,CO2 可净化到 20ppm 以下,低温甲醇洗个适用于硫含量有严格要求的任何工艺。 3.可选择性脱出 H2S 和 CO2。低温甲醇洗可以选择性地脱除 H2S 和 CO2,并可分别加以回 收,便于进一步加工,由于 H2S、COS 和 CO2 在低温甲醇中的溶解度都很大,所以吸收剂 的循环量很小,这样势必动力消耗、运转费用较低;另一方面,低温甲醇对 H2、CO 和 CH4 的溶解度都很低,这就使有用气体的损失保持在较低的水平。 4.甲醇的热稳定性和化学稳定性好。低温下甲醇的蒸汽压也很低,正常运行时,溶剂损失 较低。 5.低温甲醇洗工艺和液氮洗相配合能量利用更加合理。低温甲醇洗工艺脱除 H2S 和 CO2 与 液氮洗脱除 CO、CH4 联合使用时,就显得格外合理,液氮洗需要在-190℃左右的低温下进 行,要求进液氮洗装置的气体彻底干燥。由于低温甲醇洗同时具有干燥气体的作用,并已使 气体温度降到-50℃~-70℃的低温, 这从工艺配置和制冷角度来说, 避免了工艺配置上的 “冷热病” 和节省了冷冻的动力。 低温甲醇洗装置三塔的汽提氮气利用进液氮洗冷箱前的分 子筛再生氮气作为气原之一,流程配置更显得合理。 (二)缺点 1.甲醇毒性大,易对环境造成污染,对排放的甲醇残液需进行处理。五塔的稳定操作是本 工段外排废水达标的关键。 2.由于在低温操作,对材质和制造技术要求较高,设备制造有一定困难。 3.为回收冷量,换热设备特别多,流程复杂,换热设备费用大,绕管式换热器制造成本和 难度相对较高。6 依兰克勒 60 万吨甲醇项目2.低温甲醇洗净化工艺的理论基础及基本原理 低温甲醇洗净化工艺的理论基础及基本原理 低温甲醇洗净化工艺 2.1、拉乌尔定律和亨利定律是研究任何气体气、液相平衡的两个基本定律,被吸收的气体 在甲醇中的气、液相平衡同样符合这两个基本定律。 拉乌尔定律:溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与其摩尔分数的乘积。 即 PA=PA × XA PA――――――混合溶液中溶剂的蒸气压 PA ―――――纯溶剂的蒸气压 XA――――――溶剂的摩尔分数 设溶质的摩尔分数为 XB 由于 XA=1-XB,所以 PA=PA × (1-XB) ,即溶液中溶剂 蒸气压下降的分数等于溶质的摩尔分数。 亨利定律: 在恒温和平衡状态下, 一种气体在溶液里的溶解度和该气体的平衡压力成正 比。 即 PB=KXB PB――――――该气体的平衡压力 XB――――――该气体在溶液中的摩尔分数 K ――――――亨利系数 实验证明,在稀溶液中溶质若服从亨利定律,则溶剂必服从拉乌尔定律。 低温甲醇洗就是利用甲醇在低温(-9 ~-64℃) 、高压的条件下,对 CO2、H2S 有较 高的吸收能力,对合成气中的有效组份 CO、H2 有较低的溶解度。即甲醇作为吸收溶剂对被 吸收的气体具有较高的选择性。 亨利定律在使用过程中,为了物料衡算的方便,可以有多种表达式。如气体在液体里的 溶解度和该气体的平衡分压的关系可以表达为 CA*=HPA。溶质气体在液面上方的平衡分压 与溶质在溶剂液体里摩尔分率的关系可以表达为 PA*=EXA。 亨利定律适用于难溶,较难溶的气体,对于易溶、较易溶的气体,只能用于液相浓度很 低的情况,而且必须注意溶质在气相和溶液中的分子状态应相同;对于混合气体,当压力不 大时,亨利定律对每一种气体都能分别适用,彼此互不影响,但当分压超过其中任何一种气 体的适用范围后,分之间的作用力就要加大,此时,各种溶质气体就要相互降低其溶解度。 亨利定律不能完全适用。 2.2、吸收是应用液体来吸收气体的操作过程。通常用于从气体中吸收一种或几种组分,以 达到气体分离的目的。 其基本原理是利用气体混合物中各分组分在溶剂中的溶解度不同, 通 过气液传质来实现。 一般把吸收用的液体成为吸收剂或溶剂, 被吸收的气体组分称为可溶性气体、 溶质或组 分, 其余不能被吸收的气体组分称为惰性气体或载体。 吸收过程两相界面附近的传质情况可 用图 2―1 表示。其中 A 代表在相间传递的物质,即溶质;B 代表惰性气体,即载体;S 代 表吸收剂,即溶剂; “B+A”“S+A”表示气、液相中的组成。 、7 依兰克勒 60 万吨甲醇项目图 2―1 吸收传质过程示意图 吸收和解吸(脱吸)是互逆的过程,是一个动态的平衡体系。 吸收时按溶剂与溶质是否会发生化学反应, 可以分为物理吸收和化学吸收。 根据吸收时 温度是否有变化, 可以分为等温吸收和非等温吸收, 还可以按被吸收组分的数目可分为单组 分吸收和多组分吸收。低温甲醇洗工艺是多组分、非等温的物理吸收。 化学吸收法, 即通过酸性气体与分散在溶剂中的碱性化合物进行化学反应而达到吸收的 目的。 决定投资费用和操作费用的溶液循环量与要脱除的酸性气量成正比, 与酸性气体的分 压无关。 物理吸收法, 即通过酸性气体在溶剂中溶解度的差异达到吸收的目的。 最少需要容剂流 量 Wmin、原料气总量 V、原料气压力 P 和脱除组分的溶解系数 λi 之间关系式如下: Wmin=V/(P×λi) 从上式可以看出, 最少需要溶剂流量 Wmin 与预脱除组分的浓度无关, 随着压力的降低 而增加,装置的经济性随着压力升高而提高。通过图 2-2 可以看出溶解系数 λ 主要受温度影 响,随着温度的降低而升高,从而决定甲醇吸收过程的最佳操作温度在-70℃~-10℃。 以物理吸收法分离气体混合物的依据是利用不同组分在溶剂中溶解度的差异。如图 2― 1,在气相组成中,易溶组分 A 为溶质,在溶质 A 与溶剂 S 接触,进行溶解的过程中,随着 溶液(S+A)浓度 CA 的逐渐增高,传质速率将逐渐减慢,最后降到零(实际传质过程仍在 继续) A 达到最大限度 CA*,气液两相达到了平衡,CA*即被称为组分 A 在溶剂 S 中的溶 ,C 解度。 如图 2―1 所示的物理吸收物系,组分数 C=3(溶质 A,惰性气 B,溶剂 S) ,相数φ =2,根据相律,自由度数 F 为: F=C-φ+2=3-2+2=3 即在温度、 总压和气液相组成共四个变量中, 有三个是自变量, 另一个是它们的函数。 这样, * 溶解度 CA 可表达为温度 t,总压 P 和气相组成(常以分压 PA 表示)的函数。在实验研究的 基础上得知:P 在几个大气压的范围内,对平衡的影响实际上可以忽略,而温度对溶解度的 影响颇大,一般是温度上升时,溶解度下降。于是,在一定温度下,CA*只是 PA 的函数,表 达式简化为: CA*=f(PA) 当然,也可以选择液相的浓度 CA 作自变量,这时,在一定温度下的气相平衡分压 PA*是 C 的函数: PA*=f(CA) 气液平衡关系式的得出是在理想状态下得出的, 对于具体物系的相关数据还要通过试验的方 法测定。对于稀溶液,在一定温度的平衡状态下,一种气体在液体里的溶解度和该气体的平8 依兰克勒 60 万吨甲醇项目衡分压符合亨利定律: 在一定温度的平衡状态下, 一种气体在液体里的溶解度和该气体的平 * 衡分压成正比。即 CA =HPA。比例系数 H 为溶解度系数,H 愈大,表明同样分压下的溶解 度愈大,在亨利定律适用的范围内,H 是温度的函数,与 CA、PA 无关。 在工业生产中, 实际气体的浓度经常超出亨利定律适用的范围。 低温甲醇洗工艺技术中 变换气中各组分在甲醇中的溶解度就超出了亨利定律所适用的范围, 其平衡关系可凭借实验 的方法进行测定,但亨利定律的基本思想是适用的。下图 2―2 是不同气体在甲醇中溶解度 的平衡关系曲线。由图可以看出,同一条件下 CO2 在甲醇中的溶解度比 H2、N2、CO 等惰 性气体大的多, 因此在加压下用甲醇洗涤含有上述组分的混合气体时, 只有少量惰性气体被 甲醇吸收,而且降压再生过程中,H2、N2 气在较高的压力下就首先解吸出来,另一方面, H2、N2、CO 等气体在甲醇中的溶解度对温度的变化并不敏感,其中 H2 的溶解度反而随着 温度降低而减少,所以,甲醇洗适用于低温吸收。图 2―2 不同气体在甲醇中的溶解度 由上图 2―2 还可以看出,在甲醇中 H2S 比 CO2 有更大的溶解度,低温下 H2S 的溶解度 要比 CO2 大 6 倍,查有关文献资料,甲醇对 H2S 的吸收速度远大于对 CO2 的吸收速度。因 此当气体中同时含有 H2S 和 CO2 时,甲醇首先将 H2S 吸收。同样,在降压再生过程中可适 当控制再生的压力,使大量的 CO2 解吸出来,而使 H2S 仍旧留在溶液中,随后可以配套气 提、蒸馏、真空等方法将两种酸性气分别加以回收,从而分别得到高浓度的 CO2 和 H2S。下 表 2-1a 给出了-40℃时各种气体在甲醇中的相对溶解度和 2-1b 给出了不同温度压力下 CO2 在甲醇中的溶解度。9 依兰克勒 60 万吨甲醇项目气体 H2S COS CO2 CH4 CO N2 H2气体的溶解度/H2 的溶解度 0 12 5 2.5 1.0气体的溶解度/CO2 的溶解度 5.9 3.6 1.0表 2-1a -40℃时各种气体在甲醇中的相对溶解度 温度/℃ 溶解度 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5二 氧 化 碳 的 平 衡 分 压-26 XCO2×102 2.46 4.98 7.30 9.95 12.60 15.40 18.20 21.660 24.30 27.80 33.00 35.60 40.20 47.00 62.20 100.00 S CO2 17.6 36.2 55.0 77.0 106.0 127.0 155.0 192.0 223.0 268.0 343.0 385.0-36 XCO2×102 3.50 7.00 10.00 14.00 17.80 22.40 27.40 33.80 39.00 46.70 100.0 S CO2 23.7 49.8 77.4 113.0 150.0 201.0 162.0 355.0 444.0 610.0-45 XCO2×102 4.80 9.45 14.40 20.00 26.40 34.20 45.00 100.00 S CO2 35.9 72.6 117.0 174.0 250.0 362.0 570.0-60 XCO2×102 8.91 18.60 31.20 58.00 S CO2 68.0 159.0 321.4 960.70.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6MPaXCO2 468.0 S CO2 617.0 1142.0溶 中 CO2mol/mol溶解度 CO2Nm3 /t 甲醇表 2-1a表 2-1b 温度 温甲醇 在CO2 在甲醇中的溶解度 中的10 依兰克勒 60 万吨甲醇项目的,但亨利定律毕竟有它的适用范围和局限性,要想深刻理解低温甲醇洗工艺,就必须详细 地分析、讨论各种气体在甲醇中的溶解度,以及不同压力、温度对 CO2 气体溶解度的影响。 3. 岗位任务 本岗位的主要任务是脱除变换气中的 CO2、H2S 及有机硫杂质,同时也脱除变换气中带 入的饱和水,制得 CO2<20ppm;H2S<0.1ppm 的合格净化气送往甲烷化进一步精制净化。 、H 为尿素装置提供 CO2≥98.5%(V) 2S<2PPm 合格的 CO2 原料气。浓缩 H2S 馏分,为硫 回收提供适宜浓度的 H2S 气体。处理甲醇水 混合物,回收甲醇的同时外排符合环保要求的 甲醇残液 4. 岗位管辖范围 塔:T6,共 5 台。 换热器:E6,共 20 台 罐及分离器 V6,共 9 台。 泵:P01~P08,共 15 台。 过滤器:S60201,S60202,共 2 台。 循环气压缩机:C60201,共 1 台。 上述设备和设备的附属管线、阀门及仪表等。 5. 生产工艺原理 一氧化碳变换后的变换气中除含有氨合成反应所需的 H2、N2 外,还含有一氧化碳、二 氧化碳、硫化氢、硫氧化碳等成份。这些氧化物和硫化物既是氨合成触媒的毒物,同时 CO2 又是生产尿素、食用二氧化碳等的原料,而一氧化碳、硫化物又可进一步回收利用,需要对 它们分别脱除回收。 根据我厂整个工艺的设置,采用低温甲醇洗涤法分别脱除变换气中的 CO2、H2S、COS, 将脱除掉的合格 CO2 送尿素,同时将再生出的 H2S 送超优克劳斯硫回收系统。低温甲醇洗 是一种物理吸收法,低温、高压下在吸收塔中完成甲醇对 CO2、H2S、COS 的吸收,吸收了 CO2、H2S、COS 的甲醇溶液(称为无硫富甲醇和含硫富甲醇)分别经过节流降压(少量的 氢气和氮气在吸收过程中也被吸收,经节流降压闪蒸、压缩后得以回收) ,释放出 CO2,再 在热态下将 CO2、H2S 从甲醇溶液中完全再生出来,得到完全再生的甲醇(称为贫甲醇)循 环使用。系统需要的冷量来自冰机以及吸收了 CO2 和 H2S 的高压甲醇溶液的节流膨胀(即 CO2 的解吸)和各水冷器。6. 生产工艺流程叙述 6.1 概述 1)工艺特点 国内已建成的低温甲醇洗工序已有十几套之多, 二十多年来积累了丰富的经验。 根据气 化压力的不同,这些低温甲醇洗工序的操作压力有 2.0~3.0、5.0~6.0、7.0~8.0MPa 不等。 根据气化后粗煤气是采用急冷或废锅流程进行冷却的不同, 这些低温甲醇洗工序就分成是一 段或两段吸收的流程。由于本工程气化工序为水煤浆 6.5MPaG 压力气化,且为急冷流程, 故低温甲醇洗工序只能选用 5.0~6.0MPa 压力下的一段洗涤,即在一个吸收塔内完成脱硫 和脱碳,整个工序主要由五塔构成。特点如下: (1) 严格控制进料气体的予冷温度,确保变换气中的 CO2 不会液化,选定进料气体11 依兰克勒 60 万吨甲醇项目予冷后的温度为:-13℃(高于露点 3~5℃) ,能保证 CO2 在予冷过程不会液化;同时,设 置足够大的进料气体冷却器后分离器,提高气液分离的效率, 以使甲醇/水分离塔(T-60205) 的操作更为稳定。 (2) 设置溶液过滤器。 由于在变换工序, 会有 Fe(CO)5 和 Ni(CO)(当煤中含有 Ni 时) 4 生成,且随变换气带入甲醇洗工序中。在无 CO 存在的时候,Fe(CO)5 和 Ni(CO)4 与硫化 物反应生成 FeS 和 NiS 的固体颗粒,加之变换气挟带的催化剂粉尘等,能使甲醇变成为 悬浮液,则应通过溶液过滤器除去。如若不保持循环甲醇的清净,固体颗粒会沉积在换热器 的管壁上,增加了传热热阻,最终导致冷耗和热耗增加。 (3) 由于进料气体含硫高,正常操作时,热再生塔顶出气部分不返回 H2S 浓缩塔,全部去硫回收装置,这样既可节省冷耗又能减少热耗。但在设计中保留部分气 体返回 H2S 浓缩塔的 H2S 增浓管线,以使开停车或进料气中含硫低时,多一种调节手段。 2)设计能力 处理后的净化气量能满足日产合成氨 1000t 的要求。 3)工艺流程配置说明。 一般一个甲醇洗涤塔就可以将原料气中 CO2 和 H2S 洗涤干净,应该说洗涤过程是相 对简单的,可是溶液的再生相当复杂,溶液再生时一是要获得一定数量的高纯度的 CO2, 二是要将 H2S 浓缩到一定浓度以满足硫回收装置的要求,又要确保甲醇溶液的再生贫度。 因此再生系统一般设有 CO2 再生塔、N2 气提塔(又叫 H2S 浓缩塔) 、甲醇再生塔和甲醇-水分离塔。习惯上根据操作温度将甲醇洗工段分为“冷区”和“热区” 。 冷区:CO2 吸收塔(T-60201) 、CO2 产品塔(T-60202) 、H2S 浓缩塔(T-60203)以及 相关设备因操作温度在 0℃以下而称为冷区。 热区:甲醇再生塔(T-60204) 、甲醇/水分离塔(T-60205)以及相关设备,因操作温度 在 0℃以上而称为热区。 以下分单元对低温甲醇洗各工序进行详细说明 6.2 原料气的冷却 从变换来的压力5.4MPaA、温度40℃、含H2:53.76%、N2:0.3%、CO2:44.77%、CO: 0.6%、H2S+COS:2200PPm,水份0.18%(饱和水)的变换气/h,C602201压缩机 出来经水冷器E60202冷却到38℃、压力5.41MPa的闪蒸气/h,该两股气体在进工 段处混合进入低温甲醇洗装置。 由于洗涤是在低温下进行的, 为防止气体中所带的水份因冷 却结冰造成管道和设备的堵塞, 同时为了避免水份带入系统造成对设备的腐蚀, 在变换气冷 却前要喷入538Kg/h、温度41.3℃、压力6.5MPa的甲醇,和变换气带过来的饱和水形成共溶 溶液,使甲醇水溶液的冰点降低。变换气进入E60201绕管式换热器,被三股冷气体冷却到 -13.1℃、后进入进料气体甲醇/水分离罐V60201分离器,出V60201分离器的干燥的原料气 进入甲醇洗涤塔T60201,液相经过甲醇/水分离塔进料加热器、甲醇/CO2分离罐,被加热到 61.1℃,去甲醇/水分离塔T60205。 6.2 原料气中 CO2、H2S 等组分的脱除 甲醇洗涤塔 T60201 分为上塔和下塔两部分,上塔的主要任务是脱除 CO2、下塔的主要 任务是脱除 H2S、COS 等硫化物,同时也有 CO2 部分溶解。虽然 CO2 在甲醇中的溶解热很 小,由于甲醇对 CO2 的溶解度很大,致使溶液温升仍很大,当温度升高时,CO2 在甲醇中的 溶解度会减少,不利于吸收,因此必须及时将溶解热移出,保持溶液温度在合理的范围内。 上塔又分为初洗、 主洗和精洗三段。 进入甲醇洗涤塔 T60201 的气体经过下塔和上塔洗涤后, 出塔气中 CO2&20PPm、H2S+COS&0.1PPm、温度-64.1℃、压力 5.26MPa、含 H2:98.1%、 N 2: 0.567%、 CO: 1.08%、 0.18%、 Ar: CH4: 0.12%、 CO2≤20ppm、 总硫≤0.5ppm、 甲醇≤25ppm, 气量 /h 的净化气送送液氮洗工序。 进入甲醇洗涤塔顶部的温度-64.1℃、压力 5.28MPa 的 203t/h 贫甲醇经上塔精洗段洗涤12 依兰克勒 60 万吨甲醇项目CO2 后溶液温度升高到-18.05℃, 为保证甲醇溶液的吸收能力, 216.13t/h 溶液导出吸收塔, 将 经循环甲醇冷却器 E60206 冷却到-42.15℃后重新返回吸收塔,进入主洗段继续吸收 CO2, 溶液的温度又升高到-17.25℃,再次将甲醇溶液 252.23t/h 导出吸收塔,经 E60205 氨冷器、 绕管式换热器 E60206 冷却到-42.15℃后再次返回吸收塔,进入初洗段继续吸收 CO2,经上 塔吸收 CO2 后, 溶液温度为-11.5℃导出吸收塔。 由于甲醇对 H2S 的选择性吸收能力比 CO2 要 大得多, 因此将上塔导出来的已吸收了 CO2 的温度-11.5℃、 流量为 303.1t/h 的甲醇溶液中的 147.96t/h 经脱硫甲醇泵(P-60208A/B)及脱硫甲醇冷却器(E-60219) ,温度降为-17.8℃, 降温后返回到下塔进入脱硫段去吸收 H2S+COS,其余未返回下塔的无硫甲醇富液 150.7t/h 经无硫甲醇冷却器(E-60217) 、无硫甲醇氨冷器(E-60204)温度降到―31℃后去闪蒸系统。 6.3 富液的闪蒸及 H2 回收 出 T60201 上塔底部的-11.5℃的富含 CO2 甲醇液 148t/h 进入下塔脱除原料气中的 H2S, 另外的 150.8t/h 甲醇经无硫甲醇冷却器 E60217 冷却到-25.0℃,并经氨冷器 E60204 进一步 冷却到-32.3℃,减压到 1.75MPa 后进入无硫甲醇闪蒸罐 V60203 闪蒸出溶液中的 H2 及部分 CO2, 闪蒸气 1033Nm3/h 送入含硫甲醇闪蒸罐 V60202, 闪蒸后的温度-31.0℃、 压力 1.75MPa、 149.5t/h 的富含 CO2 的甲醇溶液经减压节流至 0.32MPa, 温度降至-56.9℃后进入 CO2 再生塔 T60202 上段顶部。出甲醇洗涤塔 T60201 底部的温度-9.8℃、压力 5.36MPa、流量 166.4t/h 的富含 CO2、H2S 等的含硫甲醇富液经含硫甲醇换热器 E60203 冷却到-13.0℃,并经含硫甲 醇第二换热器 E60207、含硫甲醇氨冷器 E60220 与循环甲醇、液氨进一步换热,冷却到 -31.2℃, 减压到 1.75MPa 后进入闪发罐 V60202, 闪蒸出来的气体和无硫甲醇闪蒸罐 V60203 闪蒸出的气体, 及液氮洗工序闪蒸气汇合后经 C60201 压缩机压缩和 E60202 水冷后, H2: 含 3 46.19%、CO2:50.93%、CO:1.04%、N2:1.4%,气量 2485.3Nm /h,压力 5.51MPa 的气 体返回变换原料气。经含硫甲醇闪蒸罐 V60202 闪蒸后的溶液经减压节流进入 T60202 塔中 部和 T60203 塔上段中部。(由于 H2 在甲醇溶液中的逆溶解性,即温度降低,溶解度减小,因此 要降温才能闪蒸出更多的 H2,H2 闪蒸既提高了原料的利用率,又保证了 CO2 纯度)。 6.4 产品 CO2 出无硫富甲醇闪蒸罐(V-60203)的无硫甲醇,流量 129.4t/h,温度-32.7℃,继续减压并 在 CO2 产品塔 (T-60202) 顶部解吸, CO2 气体解吸制冷效应, 因 温度进一步降低为-56.9℃, 产生的解吸气作为产品 CO2 气的一部分。解吸后的无硫甲醇从 CO2 产品塔上段引出,分为 两部分,一部分用于洗涤 CO2 产品塔(T-60202)上升气流中的硫化物而得到无硫的 CO2 产品气,另一部分用于洗涤 H2S 浓缩塔(T-60203)上升气流中的硫化物而使尾气含硫低于 25mg/Nm3 。 出含硫富甲醇闪蒸罐(V-60202)的含硫甲醇,流量 165.1t/h,温度-31.0℃,按比例分成 两股,一股减压并进入 CO2 产品塔(T-60202)上段的下部, CO2 气体进一步解吸,温度 降低为-51.7℃。由 CO2 产品塔(T-60202)下段升气板进入 CO2 产品塔上段的解吸气与含 硫甲醇解吸出的气体相混合,用 CO2 产品塔(T-60202)上段返回的无硫甲醇洗去解吸气中 的硫化物,确保 CO2 产品气中硫含量指标,该解吸气再与进入塔顶解吸的无硫甲醇解吸出 来的 CO2 相混合,一起离开 CO2 产品塔(T-60202)的顶部,即为 CO2 产品气(其中一部 分多余的 CO2 将送入尾气中) 流量 /h, , 压力 0.32MPa, 温度-56.7℃。 产品 CO2 在含硫甲醇冷却器(E-60203)中与含硫甲醇换热后温度-31.9℃,再通过进料气冷却器 (E-60201)回收冷量后温度 29.9℃送出界区。另一股减压后进入 H2S 浓缩塔(T-60203) 上段,并在此解吸,温度进一步降低为-69.7℃。从含硫甲醇闪蒸罐 V60202 液相过来的两股 含硫甲醇的流量比可根据 CO2 产品的产率进行调节。13 依兰克勒 60 万吨甲醇项目出 T02 塔下段底部的富含 H2S 的甲醇溶液温度-30.3℃、压力 0.27MPa、流量 204.6t/h 经 进一步减压节流进入硫化氢浓缩塔 T60203。 6.5 甲醇溶液的再生和富 H2S 气体的获得 CO2 产品塔(T-60202)上段底部引出的富甲醇继续减压后进入 H2S 浓缩塔(T-60203) 中部与来自塔顶向下流动的甲醇混合后流入浓缩塔上段底部, 压力 0.81MpaA, 温度-69.1℃, 22.7%、 2S: H 0.42%、 2: N 0.02%、 甲醇: 76.4%, H2S 浓缩塔上塔出料泵 用 (P-60201A/B) CO2: 抽出,流量 247.96t/h,经与再生后的贫甲醇在第三贫甲醇冷却器(E-60208)换热,温度升 至-54.8℃,再经循环甲醇冷却器(E-60206)将吸收塔段间抽出的甲醇冷却后,其自身温度 升高-36.4℃,因温度的升高,出循环甲醇冷却器(E-60206)的甲醇中溶解的 CO2 等气体进 一步解吸,再经循环甲醇闪蒸罐(V-60207) ,将气液两相分开,气相压力 0.27MPa,温度 -36.4℃,流量 17086 Nm3/h 送入 CO2 产品塔下段经升气板到产品塔上段,经脱硫之后,作 为产品 CO2 的一部分,液相流量 214.0t/h,经含硫甲醇第二换热器(E-60207)加热后,温 度复热到-30℃,送入 CO2 产品塔(T-60202)的下段,使 CO2 继续解吸。出 CO2 产品塔 (T-60202)塔底液相组成为(wt%) :CO2:13.84%、甲醇:85.43%、总硫含量:0.47%, 流量:204.6 t/h、压力 0.37MPa、温度:-30.3℃。减压后送到 H2S 浓缩塔(T-60203)下段 的上部,在此段内用氮气气提使 CO2 充分解吸,而达到 H2S 组分被浓缩的目的。氮气及气 提出的气体经升气板进入浓缩塔上段,与升气板上部甲醇中解吸出的 CO2 气混合,经用塔 顶流下的无硫甲醇洗涤脱硫后,离开 H2S 浓缩塔(T-60203)的顶部,即为尾气。尾气经脱 硫甲醇冷却器(E-60219) ,温度被复热到-39.2℃,及进料气冷却器(E-60201)回收冷量, 尾气被复热到 29.9℃后排至大气。塔釜中的甲醇溶液用甲醇再生塔进料泵(P-60203A/B) 加压,经第二贫甲醇冷却器(E-60209) 、第一贫甲醇冷却器(E-60210)加热后进入甲醇再 生塔(T-60204) 。 以上是对“冷区”的详细工艺介绍。以下将对甲醇洗工段“热区”工艺进行详细介绍。 6.6 甲醇的热再生 由 H2S 浓缩塔 (T-60203) 下段来的釜液 181.95 t/h, 用甲醇再生塔进料泵 (P-60203A/B) 加压,经甲醇第二过滤器,过滤冷区系统的颗粒状杂质,甲醇第二过滤器的过滤精度 20?m。 低温甲醇溶液在第二贫甲醇冷却器(E-60209)中被复热到 32.8℃、经第一贫甲醇冷却器 (E-60210)被加热到 84.8℃,出第一贫甲醇冷却器(E-60210)的甲醇溶液为气液两相,气 相流量为 6.64 t/h,液相的流量为 175.3 t/h,复热后的甲醇溶液进入甲醇再生塔(T-60204) 。 在塔的上段,富甲醇被下塔底来的甲醇蒸气和来自甲醇/水分离塔(T-60205)的甲醇蒸气加 热并呈沸腾状态。此时,所溶的 H2S、COS、CO2 亦全部被解吸出来。甲醇再生塔再沸器 (E-60211)中产生的甲醇蒸气和来自甲醇/水分离塔(T-60205)的甲醇蒸气除加热富甲醇外 还提供 H2S、COS、CO2 自富甲醇中解吸所需的热量,多余的甲醇蒸气和 H2S、COS、CO2 一并上升到塔顶。 甲醇再生塔 (T-60204) 顶部, H2S: 含 7.76%、 COS: 0.78%、 2: CO 25.43% 和甲醇蒸气 65.38%,温度为 86.4℃,流量为 /h 的排出气体,经 H2S 馏份水冷 却器(E-60212)冷却后温度降为 40.9℃,进入甲醇再生塔回流液分离罐(V-60206) ,在分 离罐中气、液进行分离,所分离出的凝液约 8.83 t/h 经甲醇再生塔回流泵(P-60206A/B)压 送至甲醇再生塔顶部作回流液。气体约 3654Nm3/h 经与冷 H2S 馏分在 H2S 馏分冷交换器 (E-60214)中换热,温度进一步降为 33.4℃,再经 H2S 馏分氨冷器(E-60213)冷却,温 度降为-33.1℃进入 H2S 馏分分离罐 (V-60205) 中进行气、 液分离。 液相约 0.76 t/h 流到 H2S 浓缩塔(T-60203)底部,气相约 /h,即含 H2S 酸性气体,主要组分为:CO2: 79.5%、H2S:16.2%、COS:2.86%、N2:1.33%,经 H2S 馏分冷交换器(E-60214)回收14 依兰克勒 60 万吨甲醇项目冷量后,离开本工序去硫回收工序。但在开车阶段、操作不正常时或当进料气(指进入本工 序的变换气)中含硫低时,为确保送硫回收工序的气体中 H2S 浓度满足要求,则将气相中 的一部分(增浓管线的量不仅取决于酸性气中 H2S 的浓度,更重要的是取决于系统的冷量 平衡情况)经酸性气增浓管线送 H2S 浓缩塔下部,增加酸性气的循环,尽可能地脱除 CO2 气体,增加进入热区的甲醇溶液中的 H2S 的浓度,促使酸性气中 H2S 浓度的提高。其余部 分酸性气体经 H2S 馏分冷交换器(E-60214)回收冷量后,去硫回收工序。当系统超压时, 部分气体可导入火炬系统。 甲醇再生塔(T-60204)釜液(热再生后的甲醇)即贫甲醇,分 为两股,一股经甲醇/水分离塔进料泵(P-60205A/B)加压,经甲醇第二过滤器 S60201,该 过滤器过滤精度比甲醇第一过滤器高, 其担当了整个系统的颗粒状杂质的过滤任务, 甲醇第 二过滤器的过滤精度 2.50?m。出甲醇第二过滤器的甲醇在甲醇/水分离塔进料加热器 (E-60216) 换热后送入甲醇/水分离塔 (T-60205)另一股甲醇经第一贫甲醇冷却器 。 (E-60210) 冷却后送甲醇中间贮罐(V-60204) ,贫甲醇经贫甲醇泵(P-60204A/B)自甲醇中间贮罐 (V-60204)抽出、加压、经贫甲醇水冷却器(E-60218)冷却并分为两股,一股喷入进料气 中,流量为 537.8Kg/h;另一股则经第二贫甲醇冷却器(E-60209)和第三贫甲醇冷却器 (E-60208)冷却后,进入 CO2 吸收塔(T-60201)上部,作为脱出工艺气中酸性气的吸收 液。 6.7 甲醇 水分离 甲醇/水分离 从进料气体甲醇/水分离罐(V-60201)分离器底部排出的 667.2Kg/h、温度-13.1℃的甲醇 水溶液经甲醇/水分离塔进料加热器(E-60216)预热到 61.1℃,并经减压后进入甲醇/水分离 塔 T60205。来自甲醇再生塔(T-60204)塔釜,经甲醇/水分离塔进料给料泵(P-60205) ,温 度为 102℃,压力 0.95MPa,流量为 1.28t/h,作为甲醇/水分离塔进料加热器(E-60216)的 热源与来自甲醇/水分离罐的含水甲醇换热,温度降致 61.1℃,并作为甲醇/水分离塔 (T-60205)回流液进入甲醇/水分离塔(T60205)上部。由甲醇/水分离塔再沸器(E-60215) 提供热源,甲醇和水经精馏分离,提供热源所使用的是压力 1.0MPa、温度 183℃的饱和蒸 汽。离开甲醇/水分离塔(T-60205)顶部的甲醇蒸气进入甲醇再生塔(T-60204) ,回收其中 的甲醇,塔釜水送往气化界区制取水煤浆或送往生化处理系统。 自甲醇再生塔(T-60204)来的回流液,可依循环甲醇中含水量的高低进行调整,即当 含水量高时, 可适当加大回流液量, 使循环甲醇中的含水尽快达到设计值, 由于 V60206 罐 的水含量低于再生塔(T-60204)来的回流液,可通过调整 P60206A/B 泵进 T60205 塔的甲 醇量使循环甲醇中的水含量尽快恢复正常。 6.8 新鲜甲醇的补入和废甲醇的回收利用 新鲜甲醇的补入和废甲醇的回收利用 为保证系统甲醇的需要,本工号所需要的甲醇是由精甲醇库提供,同时精甲醇库专门提 供一 1000 立方米甲醇贮槽供系统贮存甲醇之用。当开车充甲醇或正常运行时需向系统补入 甲醇时,联系调度启动精甲醇库的送料泵,将甲醇注入甲醇中间贮罐(V-60204)或 H2S 浓 缩塔(T-60203)塔底;工号停车时,可将甲醇通过贫甲醇泵 P60204、地下槽泵 P60207 排 往精甲醇库甲醇贮槽。 为了方便检修时各塔和管线设备中的甲醇排放,设有污甲醇地下罐(V-60208) ,容积约 10m3,并配有地下槽泵(P60207) ,当污甲醇地下罐(V-60208)液位高时,可以启动地下 槽泵(P60207)将污甲醇送往甲醇/水分离塔(T-60205) ,回收甲醇。6.9 氨冷冻系统。 氨冷冻系统。15 依兰克勒 60 万吨甲醇项目低温甲醇洗系统所需冷量由合成工序的氨压机提供。氨压机送出经压缩冷凝后的液氨, 在本工序各氨冷器内蒸发后气氨返回氨压机。 6.10 几点说明 1)甲醇/CO2 分离罐 V-60209 甲醇/CO2 分离罐 V60209 用于防止进料 CO2 液化而造成的甲醇/水分离塔 T60205 负 荷增加所设置,因此,正常操作时,V-60209 液位为‘0’。开车时,将 LICA-60259 切为 手动,注意观察液位,当其为 50%时(可根据操作情况进行调整) ,将 LICA-60259 切为 自动(需由开车工程师确认) 。 2)FV-60251 若不用 T-60204 塔顶回流液做 T-60205 塔顶的回流, 则关闭此阀, 打开 ME-6020120 与 ME-6020074 间的连通阀, ME-6020074 接 T-60205 塔的 N7 管口, 关闭其与 N8 管 口相连的切断阀。若投用,则反之,ME-6020120 接 N7 管口,ME-6020074 接 N8 管 口,两根管线间连通阀关闭。 3)合成氨工况 50%负荷条件下,为达到生产约 70%CO2 产品的目的,T-60202 塔顶操作 压力应由 0.22MpaG 降为 0.20MpaG。T-60203 塔顶压力由 0.08MpaG 降为 0.05MpaG (开车时,由开车工程师确认,并在开车过程中根据具体操作条件调节相关压力值) 。 4)所有氨冷器(E-60204,E-60205、E-60213,E-60220)的出口气氨管线上的切断阀必 须保持常开, 只有在维修氨冷器时且确保设备内的液氨完全排空的条件下, 才能关闭此阀, 否则液氨蒸发会导致壳体超压而使设备损坏。 7.开车前的准备工作 开车前的准备工作 在施工单位机械竣工的基础之上,化工投料之前需要完成如下工作:气相管线的吹扫、 液相管线的水冲洗、系统的气密试验、系统水联动试验、系统干燥。 7.1 气相管线的吹扫 1)目的 ) 设备和管道在安装过程中会带入各种各样的杂质,如焊渣、尘土等,在化工投料前必须 把其清除干净,以防止在运行中对阀门、设备造成意外故障。 2)范围 ) 本工序选用空气作为吹扫介质,对本工序所有气相经过的管线、设备进行吹扫。 3)技术要求 ) ①公称直径大于或等于 600mm 气体管道,采用人工清理;公称直径小于 600mm 的气 体管道采用空气吹扫。 ②管道吹扫前拆除流量计、法兰连接的调节阀、重要阀门、节流阀、安全阀、仪表等, 用短管代替。 ③吹扫的顺序按主管、支管、疏排管依次进行,吹扫出的脏物不得进入已合格的管道。 ④吹扫前检查管道支、吊架的牢固程度,必要时予以加固。 ⑤吹扫时吹扫口周围设置禁区,并标有危险区警示牌。 ⑥管道吹扫合格复位后,不得再进行影响管内清洁的其他作业。 ⑦吹扫利用生产装置氮压机,进行间断性的吹扫;吹扫压力不得超过容器和管道的设计 压力,流速大于 20m/s。 ⑧吹扫过程中,当目测排气无烟尘时,在排气口设置涂有铅油靶板检验,5min 内靶板上 无铁锈、尘土、水份及其他杂物,视为合格。16 依兰克勒 60 万吨甲醇项目⑨吹扫后的复位工作,注意与机器、设备连接的管道保持自由对中。 4)吹扫前的准备工作 ) ①拆除气相管线上所有的流量测量元件,并接相同尺寸短管; ②拆除气相管线上所有止逆阀并接相同尺寸短管; ③将现场所有压力、温度仪表连接管拆开,并在仪表侧用堵头或塑料布包住,当主管线 吹扫合格后,打开仪表根部阀对仪表导压管进行吹扫。 ④确认系统所有阀门处于关闭状态,与上游及下游工序已彻底隔离,对拆卸口根据具体 情况用临时盲板或塑料包住,防止在吹扫前或吹扫过程中进入赃物。 ⑤统计系统吹扫所需短管的数量及规格并编号。 ⑥拆除气体所经过设备顶部的除沫器并在吹扫合格后安装好。 5)吹扫步骤(根据现场实际情况由开车工程师完善) )吹扫步骤(根据现场实际情况由开车工程师完善) 6)吹扫注意事项 ) ①整个吹扫过程必须做好记录,内容应包括: a.吹扫的管线号、路径、吹扫过程情况记录; b.吹扫口的具体位置,临时盲板情况表; c.吹扫好后管道复位情况确认表。 ②在拆卸和复位时,一定要确认相关管线上阀门关闭,吹扫气已全部停止,并经工艺人 员确认同意; ③每段吹扫管道必须有专职人员检查、签字认可; ④吹扫应注意安全,吹扫口应设警戒线或由专人看护; ⑤吹扫气源的停送由专人负责指挥,拆装管件、检验时必须断气,不同工序间气源的停 送采用物料停送联络单,气源控制阀门专人操作; ⑥操作人员防护用品:安全帽、安全带、耳塞及防砸、防烫等用品齐全; ⑦吹扫排放口周围 15 米设立安全警戒区,吹扫现场周围设警示牌,夜间设警示灯; ⑧设备内作业办理相关票证,照明采用安全行灯或手电; ⑨临时管线的配管应满足吹扫压力要求; ⑩参加作业人员必须通过培训并考试合格; ⑾吹扫前组织预危分析并培训; ⑿夜间吹扫作业,在界区气源控制阀处、吹扫口排放处设有充足照明; ⒀吹扫现场必须确保通道畅通,场地平整。 7.2 液相管线的水冲洗 1)目的 ) 在本工序设备安装、吹扫结束后,在设备(如塔、罐、换热器、泵等)和甲醇流经的管 道中仍可能有一些杂质,如焊条、焊渣、铁锈和灰尘等,可能会引起管道、阀门堵塞,造成 设备磨损, 泵入口滤网及过滤器的频繁堵塞而影响装置的平稳运行, 因此要将这些杂质从设 备及管道中冲洗出来。 2)范围 ) 水冲洗的范围为:本工序甲醇流经的管道、塔、罐、换热器和泵等设备。 3)技术要求 ) ①公称直径大于或等于 600mm 液体管道,采用人工清理;公称直径小于 600mm 的液 体管道采用水冲洗。 ②冲洗管道上拆除孔板、法兰连接的调节阀、重要阀门、节流阀、安全阀、仪表等。 ③水洗的顺序按主管、支管、疏排管依次进行,冲出的脏物不得进入已合格的管道。17 依兰克勒 60 万吨甲醇项目④水洗前检验管道支、吊架的牢固程度,必要时应予以加固。 ⑤水冲洗时冲洗口周围设置禁区。 ⑥管道冲洗合格并复位后,不得再进行影响管内清洁的其他作业。 ⑦冲洗管道使用洁净水, 冲洗奥氏体不锈钢管道时, 水中氯离子含量不得超过 25×10-6 (25ppm) 。 ⑧冲洗时,采用最大流量,流速不低于 1.5m/s。 ⑨排放水引入可靠的排水井或沟中, 排放管的截面积不小于被冲洗管截面积的 60%。 排 水时,不得形成负压。 ⑩管道的排水支管全部冲洗。 ⑾水冲洗连续进行,以排出口的水色和透明度与入口水目测一致为合格。 ⑿当管道经水冲洗合格后暂不运行时,将水排净,并及时吹干。 ⒀水洗后的复位工作,注意与机器、设备连接的管道应保持自由对中。 ⒁水洗按照流程分段进行,在每个塔、罐、换热器前断开做水洗排放口,另外也从设备 及管道的低点导淋处排放,每段水洗干净后方可进入下一段,严禁杂质被带入下一设备中, 以保证水洗质量; 4)水洗前的准备工作 ) ①设备及管道安装和吹扫工作已完成; ②现场和中控的液位计具备投用条件,中控 DCS 具备投用条件; ③各塔、罐及管道底部导淋管道上的盲板置通位; ④本工序地沟已清理干净,具备投用条件; ⑤所有孔板、滤网、节流阀及止逆阀的阀芯已拆除,并逐个记录妥善保管,待水洗后复 位; ⑥液位计的根部阀打开; ⑦水源具备条件,管道已接好; ⑧所有泵的单试已完成; ⑨水洗的排放管接入可靠的排水沟,并保证排泄畅通和安全,排放管的截面积不小于被 冲洗管截面的 60%; ⑩冲洗所经过的设备在水冲洗前必须进行人工清理且清理合格。 5)水洗步骤(根据现场实际情况待完善) )水洗步骤(根据现场实际情况待完善) 6)注意事项 )注意事项 ①整个水洗过程必须做好记录,内容应包括: a.水洗的管线号、路径、水洗过程情况记录; b.水洗排放口的具体位置,临时盲板情况表; c.水洗完成后管道复位情况确认表。 ②在拆卸和复位时,一定要确认上游有关管线阀门关闭,冲洗水已全部停止,应有工艺 人员的确认同意; ③水冲洗应注意安全,排放口应设警戒线或由专人看护。 7.3 气密试验 1)目的 ) 低温甲醇洗工序的工艺气为易燃、易爆气体,甲醇为易燃、易爆有毒液体,任何一种介 质泄漏都会给人身安全和环境带来直接的危害。 另外本工序有操作压力高、 温度特别低的特 点, 任何一种工艺介质的泄漏既不利于人身安全也不利于系统的稳定和冷量的平衡。 因此应 对本工序所有设备接口、管道焊缝、阀门、连接法兰作气密试验,以便将所有的泄漏在开车18 依兰克勒 60 万吨甲醇项目之前查出并进行处理。 2)范围 ) 低温甲醇洗工序所有设备接口、管道焊缝、阀门、连接法兰。 3)技术要求 ) 本工序从操作上可分高、中、低压三个区,在查漏工作做完后,要求各压力区用氮气充 到设计压力,然后关闭充氮阀,检查并确认各区的泄漏率是否满足国家标准,如不满足继续 查漏处理,直到合格为止。升压/卸压速率均不能大于 0.1MPa/3min。本系统的气密试验介 质为中压氮、低压氮。升压时按一定的压力等级逐步升至设计压力。按国家标准,泄漏率试 验合格标准为:当达到试验压力后,稳定 24 小时,试验系统每小时平均泄漏率应符合规范 要求,即 A≤0.5%。 泄漏率公式:A=100(1-P2T1/P1T2)/t % A-每小时平均泄漏率,%; P1-试验开始时的压力,MPaA; P2-试验结束时的压力,MPaA; T1-试验开始时的温度,K; T2-试验结束时的温度,K; t-试验时间,小时; 试验压力:T60201、V60201 为:5.8MPaG; V60202、V60203 为:2.2MPaG; T60202 、T60204、 T60205 为:0.4MPaG; T60203 为:0.3MPaG; V60208 为:0.2MPaG; 高压区分 0.5MPaG、1.5MPaG、3.0MPaG、和试验压力 5.8MPaG 四个等级,分别进行 查漏试压; 中压区分 0.5MPaG、1.5MPaG、和试验压力 2.2MPaG 三个等级,分别进行查漏试压; 低压区直接升到试验压力进行查漏试压; 4)气密前的准备工作 ) ①确认设备、管道吹扫、水洗工作已完成; ②空分工序已送出合格的中压氮及低压氮; ③确认本工序的仪表及调节阀具备投用条件; ④本工序所有的安全阀已调校完毕,所有的阀门在安装前已水压试验/气压试验合格; ⑤确认本工序所有的临时管线已拆除,管道上盲板处于正确位置,所有阀门已关闭,与 其他工序连接的阀门也已关闭; ⑥试压用压力表或临时用压力表已安装好,压力表已校验好,精度不低于 1.5 级,最大 刻度值为最大被测量压力的 1.5-2 倍。 5)气密步骤(根据现场实际情况由开车工程师完善) )气密步骤(根据现场实际情况由开车工程师完善) 6)安全注意事项 ) ①试压过程中严禁系统超压; ②严禁高压串低压操作; ③严格控制充压、泄压速率; ④详细做好各项记录; ⑤试压过程中采用 N2 检漏,检修处理人员应在上风处,以防窒息事故发生; ⑥氮气充压后, 严重泄漏点如果处于死角部位, 严禁无防护措施靠近或紧固; 试气密时, 人员进入设备基础、地槽等死角部位查漏,必须两人以上同行,其中一人专司监护;19 依兰克勒 60 万吨甲醇项目⑦试气密时,严禁在设计压力或接近设计压力下紧固; ⑧气密现场设警戒、警示区,严防无关人员进入;升压过程中法兰、法兰盖侧面和正面 不准站人; ⑨查漏人员登高须正确使用安全带、安全帽、气密用小桶必须牢固可靠。 7.4 系统水联动 1)目的 ) 在本工序的吹扫、水洗及气密工作结束后,为使化工投料试车一次成功,需对本工序做 水联运,即按照甲醇洗的流程将水充到系统内,将所有泵启动,用水代替甲醇建立循环。水 联运过程中要对所有泵进行联动试车, 以暴露问题和不足并排除之; 将所有仪表控制回路投 用,作进一步的调试,使其达到设计性能,将所有连锁投用并作连锁试验;对泵用电机作性 能考核看是否达到设计参数;投用中控 DCS 系统,看是否操作灵便、省力;水联运过程中 可以起到练兵的作用,操作工就像在正常开车和操作一样熟悉开车、正常操作及停车程序, 对流程、DCS 的操作、现场工艺、设备更进一步的了解,对机、电、仪人员也是一个练兵 机会。水运过程中要投用所有的滤网、过滤器,也是对设备管道的进一步水洗。总而言之, 水联运是对化工投料的预演习。 2)范围: )范围: 本工序甲醇/水所通过的所有泵、设备、管道、阀门。 3)技术要求 ) ①水运要进行 7 天(7×24 小时) ,整个系统要首尾连接稳定运行,水联运时间可根据联 运的效果及总体试车时间作适当调整; ②水联运是一次联动试车,要求用氮气充压将所有泵开起来,所有复杂的控制回路都要 投用,并且要进行变负荷(水量的增减)操作,建立循环时为 60%负荷,然后将负荷提到 100%,水联运结束时将负荷降到 60%,停止水循环,注意加减负荷要缓慢操作; ③由于水和甲醇密度有较大的差异,水的密度为 1.0 kg/m3,甲醇的密度为 0.79 kg/m3, 故水联运时水的流量设定值不能和甲醇流量设定值一样, 以免电机和泵超载而造成损坏, 最 3 3 大水流量为 234×0.79=184m /h,故水联运时 100%负荷下的水流量为 184m /h,60%负荷下 的水流量为 184×60%=110m3/h; ④参加试车的人员应掌握开车、停车、事故处理和调整工艺条件的技术; 4)水联运前的准备工作 )水联运前的准备工作 ①本工序的吹扫、水洗、气密工作已结束; ②本工序所有泵已单体试车完毕; ③本工序所有仪表装置的检测系统、自动控制系统、联锁、报警统及 DCS 系统均已安 装调试完毕; ④电气已送电; ⑤泵入口所有滤网已复位,过滤器已具备投用条件; ⑥水联运所用的水、仪表空气、中压氮气、低压氮气已能稳定供应; ⑦水联运中规定的工艺指标、报警、联锁整定值已确认并下达; ⑧所有阀门已关闭; ⑨夜间照明已能投用; 5)水联运步骤(根据现场实际情况由开车工程师完善) )水联运步骤(根据现场实际情况由开车工程师完善) ①系统充压 ②建立水循环 ③仪表的调校、联锁的实验20 依兰克勒 60 万吨甲醇项目6)注意事项 ) ①因为水和甲醇密度相差较大,故要控制好水流量,严禁使泵超负荷、超电流运转; ②因为水联运是首次开车,所以工艺操作工要密切注意运行情况,多到现场巡检,认真 检查动设备在运转中有无异常声音、是否有异常温升、工艺管线是否有振动等现象,如有此 类现象及时处理; ③水联运过程中,DCS 操作员要认真调节,尽量使装置平稳运行,严控工艺指标,暴 露出来的问题要及时解决。 7.5 系统的置换 干燥 系统的置换(干燥 干燥) 1)目的 ) 系统在水冲洗、 水联动试车之后,充甲醇前需要把管道及设备中残留的水赶出系统, 同时 在化工投料之前,需要对系统进行氮气置换,以减少对设备和管道腐蚀,并满足后续工序对 氧含量的工艺要求。 2)范围 ) 低温甲醇洗工序所有设备、管道。 3)技术要求 ) 分析取样点 O2≤0.2%且无明显的游离水时表明系统置换干燥合格。 4)置换干燥前的准备工作 ) (1)系统置换前,首先进行界区内 N2 管网置换,分析置换气源合格; (2)置换前确认系统内所有阀门关闭。 5)置换和干燥步骤(根据现场实际情况待完善) )置换和干燥步骤(根据现场实际情况待完善) 6)安全注意事项 ) ①整个置换干燥过程必须做好记录,内容应包括: a.排放导淋、取样点所在的管线号、排放过程、分析情况记录; b.导淋口、取样点的具体位置; c.分析合格后导淋点和分析取样点的复位情况确认表。 ②在低点排放、取样和复位时,每小组两人,一人专司监护; 应注意安全,分析取样应站在上风口; ③置换以升降压放空为主,低点排放逐个进行; ④操作人员防护用品:安全帽、安全带、耳塞等用品齐全; ⑤排放口周围 15 米设立安全警戒区,吹扫现场周围设警示牌,夜间设警示灯; ⑥参加作业人员通过操作培训并考试合格; ⑦夜间作业时,在界区内排放处设立充足照明; ⑧吹扫现场确保通道畅通,场地平整。 ⑨干燥置换完毕后做全面检查,对照方案仔细检查有无缺项和遗漏,应及时复位的地方 是否复位。 ⑩若遇紧急情况,应停止作业。21 依兰克勒 60 万吨甲醇项目8.开车步骤 开车步骤 8.1 化工投料前的准备工作 ①原料甲醇贮罐准备好足够的甲醇(~300 吨) 。 ②机、电、仪检修完毕,处于随时可投用状态。 8.2 投料前的检查确认 ①确认本工序各盲板位置正确、确认所有临时盲板和过滤器均已拆除。 ②确认本工序所有液位、压力和流量仪表导管根部阀处于开启位置,所有调节阀及联锁 系统动作正常。 ③确认系统内所有阀门处于关闭位置。 ④确认公用工程条件具备。N2、N3、蒸汽、循环水、冷冻液氨随时可用。 ⑤最终确认系统内的设备、管线等设施均正确无误。 8.3 化工投料步骤 1)系统充压 ) ●T60201 塔系统 ①确认下列阀门关闭 A、LV60201、LV60204、LV60206 及其截止阀、旁路阀。 B、FV60205。 C、HV60202、HV60250。 D、HV60201 及其旁路阀。 E、HV60206 及其截止阀。 G、FV60214 及其截止阀。 H、T60201 系统的排放阀。 ②确认 PV32602 前后截止阀打开。 ③确认开工管线(HV60203A/B 开、 HV60203C/D 关)打开将 PICA32602 设定为 5.04MpaG 投自调。 ④关 T60201 氮气的阀间放空,开充氮阀,控制充压速率≤0.1MpaG/3min。 ● V60202、V60203 中压系统 、 ①确认下列阀门关闭 A、LV60204、LV60206、FV60208、LV60216、LV60218 及其截止阀、旁路 阀。 B、液氮洗工序循环氢去 C60201 的截止阀。 C、V60202、V60203 系统所有低点导淋阀、排放阀。 ②压力设定:打开 PV60207.1、PV60207.2 前后截止阀,将 PICA60207 设定 为 1.75MpaG 投自动。 ③开 HV60250, 开 C60201 出口止逆阀旁路,调节 PV60207.2 给系统充压。 ●T60202、T60203 系统充压 、 ①确认下列阀门关闭 A、FV60208、LV60216、LV60218、LV60248、FV60218、PV60252B 前后 截止阀及旁路阀。 B、LV60223、LV60225A/B、LV60227、LV60231、LV60234。 C、T60202、T60203 系统所有导淋阀、排放阀。 ②确认下列阀门打开22 依兰克勒 60 万吨甲醇项目PV60214 前后截止阀。 ③压力设定:PICA60204、PICA60214 设定为 0.22MpaG 投自动;PICA60217 设定为 0.08MpaG 投自动。 ④开 T60202 充氮阀给系统充氮。 ●T60204、T60205 系统充压 、 ①确认下列阀门关闭 A、LV60231。 B、LV60240、LV60244、LV60248、FV60218、PV60252、PV60236B、HV60207、 LV60201、LV60250 前后截止阀及旁路阀、回 V60204 截止阀。 C、T60204、T60205 系统所有导淋及排放阀。 ②确认下列阀门打开 A、T60204 与 T60205 之间串联阀。 B、PV60236A、PV60241 前后截止阀。 ③压力设定:PICA60236 设定为 0.25MpaG。 ④开 PV60241 给系统充压,控制充压速率 0.1MpaG/3min。 ●V60204 系统充压 ①确认下列阀门关闭 A、脱盐水进 V60204 截止阀、补甲醇截止阀、E60216 返回甲醇截止阀。 B、LV60240、FV60214 截止阀及旁路阀。 C、V60204 及周围管线所有导淋、排放阀。 ②确认下列阀门打开 PV60234.1、PV60234.2 前后截止阀。 ③PICA60234 设定为 0.05MpaG。 2)系统建立液位 )系统建立液位 确认贮槽有足够合格的甲醇,有关仪表和联锁已投用,T60201 已充压至 5.04MpaG, 确认高、中、低压之间的调节阀的截止阀打开。在注入甲醇前,将火炬投入运行。 表 8.1 列出了系统充入甲醇的详细步骤: 甲醇中间贮罐 V60204 贫甲醇泵 P60204 甲醇水冷器 E60218 壳程 第二贫甲醇换热器 E60209 管程 第三贫甲醇换热器 E60209 管程 甲醇洗气塔 T01 各段升气筒塔盘无硫甲醇冷却器 E60217 管程含硫甲醇冷却器 E60203 管程23 依兰克勒 60 万吨甲醇项目无硫甲醇氨冷器 E60204 管程 无硫甲醇闪蒸罐 V60203含硫甲醇第二换热器 E60207 管程 含硫甲醇氨冷器 E60220 管程 含硫甲醇闪蒸罐 V60202CO2 产品塔 T60202硫化氢浓缩塔 T60203甲醇再生塔进料泵 P60203第二贫甲醇冷却器 E60209 壳程第一贫甲醇冷却器 E60210 管程甲醇再生塔 T60204甲醇中间贮罐 V60204 表 8.1 系统充甲醇的流程 ●T60201 系统 ①确认贮槽有足够合格的甲醇。 ②通过打开返回阀,使 P60204 出口自动止逆阀投入运行状态(注意甲醇温升,自身循 环时间不能太长) 。 ③启动甲醇贮槽泵将甲醇送入 V60204。 ④当 V60204 液位 LIAI60238 达 2275mm 时,停甲醇贮槽泵,启动 P60204 泵。 ⑤手动缓慢打开 FV6024 控制流量 120m3/h。 ⑥当 LIAI60238 达 775mm 时,关 FV60214(同时通过自动止逆阀使 P60204 泵打循环 至 V60204) ,循环操作应谨慎小心,泵自身的循环时间尽量缩短,因在循环中 P60204 泵会 使中的甲醇温度升高。 ⑦重复③和⑥。 ⑧由于会有一些氮溶解于甲醇中,所以必须稍开 T60201 充氮阀,使其压力保持稳定。 ● V60202 系统 ①当甲醇进入 T60201 时,手动打开 FV60205 首先建下塔液位。 ②手动缓慢打开 LV60204 当 LICA60204 达 50%时将 LICA60204 投自动。 ● T60203 系统 ①当 V60202 液位(LICA60216)建立起来时,手动缓慢打开 LV60216(此时 FV60208 先不开) 。24 依兰克勒 60 万吨甲醇项目②当 LICA60216 达 27.5%时 LICA60216 投自动。 ● V60207 系统 ①当 T60203 上塔液位(LICA60234)建立时,启动 P60201。 ②手动缓慢打开 LV60234,当 LICA60234 达 50%时投自动。 ③当 V60207 液位(LICA60221)建立时,启动 P60202 泵。 ④手动缓慢打开 LV60221,当 LICA60221 达 50%时投自动。 ● T60202 底部 ①当 T60202 底部液位(LICA60223)建立时手动缓慢打开 LV60223。 ②当 LICA60223 达 50%时 LICA60223 投自动。 ● T60204 系统 ①当 T60203 底部液位(LICA60231)建立时,启动 P60203。 ②手动缓慢打开 LV60231,当 LICA60231 达 50%时投自动。 ③手动缓慢打开 LV60240,当 LICA60240 达 50%时投自动。 ● V60203 系统 ①缓慢调整 FICA60205 甲醇流量,以免引起下游工况波动。 ②当 T60201 上塔底部液位(LICA60206)建立时,手动缓慢打开 LV60206。 ③当 V60203 液位 (LICA60218) 建立起来时, 手动缓慢打开 LV60218, LICA60218 达 当 27.5%时 LICA60218 投自动。 ④当 T60202 顶部液位(LICA60227)建立时,手动缓慢打开 LV60227 和 FV60209,当 LICA60227 达 50%时投自动。 ⑤当下游甲醇进行循环,T60201 的甲醇流入 V60202 、 V60203 时, FICA60205 给定 将 值,稳定流量。 ⑥当 T60202 中段底部液位 (LICA60225) 建立时, 手动缓慢打开 LV60225.1、 LV60225.2 当 LICA60225 达 50%时投自动。 ⑦手动缓慢打开 FV60208,打开后给合适的值,使 LV60216 和 LV60208 均有一定的量 即可。 3)投用水冷器 ) 在建甲醇循环之前,要确认水冷器 E60202、E60212、E60218 水冷器前后截 止阀已打开,投用时要注意排气。 4)系统冷却 ) ●充液氨 充液氨 ①确认氨冷冻系统投运之前甲醇以正常流速的 50%循环, 防止氨冷器冻裂, 同时打开气 氨出口阀门。 ②打开 LV60210 前后切断阀, 手动缓慢打开 LV60210, 从氨压机引液氨入 E60205 壳程, 当 E60205 液位 LICA6020 达 50%时投自动。 ③打开 LV60213 前后切断阀, 手动缓慢打开 LV60213, 从氨压机引液氨入 E60204 壳程, 当 E60204 液位 LICA60213 达 50%时投自动。 ④当 T60204 由气体蒸发而使得 E60213 有甲醇蒸气时,打开 LV60246 前后切断阀,手 动缓慢打开 LV60246,从氨压机引液氨入硫化氢馏分氨冷器 E60213 壳程,当硫化氢馏分氨 冷器 E60213 液位 LICA60246 达 50%时投自动。 ⑤打开 LV60256 前后切断阀,手动缓慢打开 LV60256,从氨压机引液氨入 E60220 壳程,当 E60220 液位 LICA60256 达 50%时投自动。 (开车阶段为加快速 度投用 E60220,开车正常后可关闭进出口截止阀、打开旁路阀) 。25 依兰克勒 60 万吨甲醇项目●调整 调整 ①为了同时冷却整个冷区,调整甲醇循环量使产生的冷量均匀的分配。 ②开冷激阀冷却备用泵(P60201A/B、P60202A/B、P60203A/B) 。 ③当进入 T60201 的甲醇温度降到-20℃左右时,表明冷却合格。 5)投用 T60204 塔 ) (1)在系统冷却的同时投用 T60204 塔 当 TIAI60237(出 E60209 壳程甲醇温度)降至 10℃左右时,手动缓慢打开 FV60215,在开 FV60215 前应完成下列工作: ①确认 E60212 冷却水进出口阀打开。 ②稍开 FV60215 前切断阀及导淋阀,排尽 E60211 前蒸汽管线积水,当没水 排出时,关导淋阀。 ③打开 FV60215 前后切断阀,疏水器前切断阀及导淋阀,排尽 E60211 内积 水,当有蒸汽排出时关闭导淋阀。 ④打开疏水器前后截止阀,投用疏水器。 (2)逐渐增加蒸汽流量,出 V60206 酸性气体温度 TIAI60248 保持在 50℃ 以下时,将 FV60215 投自动。 (3)当 V60206 建立液位后,启动 P60206 泵,手动缓慢打开 LV60244 当液 位达 50%时,将 LV60244 投自动。 (4)手动缓慢打开 LV60248,当 V60205 液位达 50%时,将 LV60248 投自 (5)如果进 P60204 泵进口甲醇温度升高过快,则应减少 FICA60215 的量。 (6)确认不凝气体经 PV60236.1 排放。 6)投用 T60205 塔 ) ●充甲醇 充甲醇 ①开 P60205 泵手动打开 FV60223 及其前后截止阀,调整 FV60223 的量给 T60205 塔充甲醇。 ②打开 S60201 前后截止阀。 ③当 T60205 液位 LICA60250 达 40%时关 FV60223。 ④当甲醇循环建立后,V60204 液位 LICA60238 保持在 50%,停甲醇贮槽至 V60204 的泵。 ●甲醇/水分离塔的投用 甲醇/ 甲醇 ①缓慢打开 FV60224,将蒸汽引入 E60215 同时应注意 T60205 液位可能急 剧沸腾,在通蒸气前,应完成下列工作: A、稍开 FV60224 前切断阀及导淋阀,排尽 E60215 前蒸汽管线积水,当没 水排出时,关导淋阀。 B、稍开疏水器后导淋有气体排出时关。 C、开 FV60224 前后切断阀,疏水器前后切断阀。 ②确认 TICA60257、TI60259 温度稳定。 ③ 缓慢打开直补蒸汽阀将直接引入 T60205, 操作时应尽量避免 TICA60257、 TI60259 温 升过快。 ④手动开 FV60224,若 LICA60250 液位降得过快,用直补蒸汽调节。 ⑤T60205 塔的液位及温度平稳后, TICA60257 投用串级调节。 7)投用喷淋甲醇、气提氮(导气前半小时投用喷淋甲醇、气提氮) )投用喷淋甲醇、气提氮(导气前半小时投用喷淋甲醇、气提氮) 投用前,要确认 HV60202、LV60201、LV60259 前后截止阀开,旁路阀关闭。 ①手动稍开 HV60202。26 依兰克勒 60 万吨甲醇项目②打开甲醇管线上手动阀。 ③开 HV60202 直至 FIA60202 达 0.65m3/h。 ④当 V60201 有液位时,手动打开 LV60201,达 50%时投自调。 ⑤手动稍开 LV60259,当液位达 50%时投自调。 投用喷淋甲醇的同时开 FV32402 投用气提氮。 8)导气 ) ①确认各台塔器充氮压力保持在规定值,各台容器液位正常且冷却循环已建立起来,进 入 T60201 塔贫甲醇温度 TI60224、T160213、T160212 已降至-20℃以下。 ②确认 HV60201 阀关。 ③将 FICA32402 调至 4400m3/h 时切自动。 ④根椐 PICA32602 设定值联系前工序保持 PICA32602 压力=变换放空压力设定值- 0.1MPa。 ⑤当变换放空压力设定值与 PI60201 压差为 0.2-0.3 MPaG 时停 T60201 塔充氮阀。 ⑥打开 HV60201 旁路阀,观察 T160204(出 E60201CO2 温度)和 T160202(出 E60201 尾气温度)是否升高。 ⑦将 HV60201 开至全开位置(关副线阀) 。 ⑧手动缓慢开大 PV32602,使工艺气通过 PV32602,同时注意变换放空压力自调阀阀 位的变化。 ⑨当变换放空压力自调阀全关后, PV32602 投自动, 设定值为 5.04MPaG,联系变换将放 空压力自调阀的设定值确定下来。 ⑩当观察到出 E60201 二氧化碳量开始上升时,关 T60202 充氮阀,开阀间导淋。 ⑾在 FI60201 增大的同时,相应的增加 FICA60214、FICA60205、FICA60209 的量。 ⑿当 V60204 液位增加过快时,通过 HV60206 将甲醇排相甲醇贮槽。 ⒀关 T60204、T60205 充氮阀,开阀间导淋。 ⒁关 V60202、V60203 充氮阀。 ⒂关 T60201 充氮阀,开阀间导淋。 ⒃调整 E60204、E60205、E1073 的液位。 9)送气 ) ①送净化气 当 T60201 塔顶气体温度 T60207 降至-60℃左右,在 S60212 处取样分析(或根据 AIA60211 指示)CO2 为 8ppm 以下时,根据液氮洗工序的需要,慢慢打开净化气分子筛前 阀门向分子筛送气。 ②CO2 气 系统稳定时,分析 CO2 气体成份,纯度达到要求时根据下游装置的要求送气。 ③向硫回收工段送 H2S 气体 当 T60204 操作稳定,H2S 浓度合适,根据硫回收工序的要求送气。 10)投用 C60201 ) ①确认 C60201 具备开车条件(单体设备操作规程) 。 ②投用 C60201。 8.4 安全注意事项 ①必须按操作规程和开车指令进行,对停车时动过的阀门要逐个确认,水、电、汽、氮 必须符合开车要求。 ②检查阀门开、闭状况及盲板抽堵情况,保证装置流程畅通。27 依兰克勒 60 万吨甲醇项目③保冷及清洗过的塔器要符合开车要求,必要时要重新置换、清洗和分析,使之合格。 ④安全、消防设施完好,通讯联络畅通。 ⑤化工投料过程中要按照操作规程及开车方案中的步骤进行,严格遵守升降压、升降温 和加减负荷速率进行操作。 ⑥安全联锁不得随意拆弃和解除;声、光报警信号不能随意切断。 ⑦现场检查时不准踩踏管道、阀门、电线、电缆和仪表管线等设施,去危险地方检查必 须有安全措施和有人监护。 ⑧加强工序巡检,严防甲醇、硫化氢等有害物质跑、冒、滴、漏;对甲醇泵、压缩机等 转动设备的油位、振动等情况及时巡检。 ⑨不能用手直接接触甲醇,应戴防护胶手套和护目镜,开关阀门时人应站在侧位安全的 地方。 ⑩如发现有毒物如甲醇、硫化氢、一氧化碳等大量泄漏,须戴氧气呼吸器进行处理,不 可冒然前往。 ⑾如发现甲醇或可燃性气体着火时,应视其部位迅速作出判断,边汇报边处理。 ⑿如遇不可预测的突发因素必须停车时,要果断仔细,同时向上汇报。处理原则应保人 身及设备安全为重。 ⒀紧急情况下应及时切断高、中、低压系统及外界切断阀,同时防止各设备超压; ⒁发生爆炸、着火、大量泄漏等事故时,应首先切断气源,同时迅速通知其他工序。 9. 正常运行 1) 因甲醇吸收 CO2 及 H2S 的溶解度系数是温度和压力的函数,并据此进行 CO2 及 H2S 的吸收和解吸,因此,本工序必须严格地控制操作温度和操作压力,以保证甲醇的吸收和富 甲醇的解吸。 2)为防止进料气通过 E-60201 冷却时,其夹带的饱和水蒸汽在低温下结冰,故往进料气 中喷入甲醇,其喷入量控制在使甲醇/水溶液中的甲醇含量大于 25%。为保障安全生产,建 议即使负荷降低也维持喷入甲醇量不变。 3)进料气量/循环甲醇的比例:进料气与甲醇循环量的比例是非常重要的,因此,贫甲醇 及送到 T-60201 下段的无硫富甲醇的流量都以进料气量为基准,按比例进行控制。 4)进料气/含硫富甲醇流量的比例与 CO2 产量的关系若进料气量为设计流量的 50%,估 计约可生产设计负荷 70%的 CO2。为达到此目的,从 V-60202 来的含硫富甲醇分别送入 T-60202 及 T-60203,到 T-60202 的流量按与进料气量成反比例控制。当进料气流量为设计 流量的 50%时,V-60202 中的甲醇全部导入 T-60202 塔。送到 T-60202 顶部的无硫富甲醇 流量维持恒定,与进料气量无关。这就使得当进料气量减少时,从 T-60202 经 LV-60227 送到 T-60203 的无硫富甲醇流量不是按比例减少,而是更低。为避免尾气中的 H2S 含量超 标,将来自 T-60202 下段的含硫富甲醇经 LV-60225B 送到 T-60203 上段下部。所有比例 调节器都可通过调整比例因子来优化。 5)甲醇再生塔 T-60204:送到 T-60204 再沸器的蒸汽流量按出塔贫甲醇中的 H2S 含量 调节,通常此含量必须小于 1ppm。如果蒸汽流量太大,则会使 T-60204 塔顶出气中甲醇蒸 汽量增大,造成水耗和冷冻量的增加。 6)甲醇/水分离塔 T-60205:蒸汽流量系通过第 11 塔板温度 TICA-60257 自动控制。如 果循环甲醇中的水含量超过 0.6%,就应增加回流量(或减少蒸汽量),但必须防止塔超负荷, 否则会使水再次带入系统, 最终难以降低循环甲醇中的水含量, 造成系统中的循环甲醇量增 加和设备的腐蚀。 7) T-60203 的气提 N2 量:根据 H2S 馏分中 H2S 的浓度调整气提 N2 量,若浓度偏低,28 依兰克勒 60 万吨甲醇项目则可用增加气提 N2 量的办法调整。 8)在加减负荷过程中,要保持平稳,特别是液位的稳定,防止微量超标。气量与甲醇 量的理论值按 FICA60214:60%对应进气量 FIA60201:50%;FICA6%对应进 气量 FIA60201:90%;这一直线关系进行调节。在加减负荷时,FICA60214 的量要比正常 计算值高出 20 多个立方并随气量相应的调整,防止超标,当气量稳定后,再逐渐恢复正常。 减负荷时,甲醇量滞后调节;加负荷时,甲醇量超前调节。加减负荷时,要注意吸收塔上部 温度的变化和塔压差的增减情况。 9)分析点的选定原则:为确保净化气和 CO2 产品气合格,除配有自动分析仪外,还设置 了如下手动分析点: ――进料气 S-60201。 ――净化气 S-60212。 ――尾气 S-60203。 ――CO2 产品气 S-60204。 ――贫甲醇 S-60222。 ――T-60205 出口污水 S-60227。 若有生产波动,则需增加不定期的分析点及次数,以准确判断生产波动的原因。 10. 正常停车 10.1 计划长期停车 1)停车前的确认 ) ① 确认装置已减负荷至 50%且 FICA60205、FICA60214 随负荷的减小降至预定值。 ②确认氨合成装置已停车。 ③在停车前硫回收工序已退气、扫硫。 2)停车 ) ① 液氮洗工序停车,确认 T60201 开工管线打开将净化气排入火炬。 ② 关闭低温甲醇洗工序进口工艺气大阀 HV60201。 ③ 关闭低温甲醇洗去液氮洗的阀门。 3)停车后的预处理 ) ① 打开 T60201 充氮阀,使 T60201 压力不小于 4.5MpaG。 ② 确认 PICA60204、PICA60214 压力为 0.22 MpaG,打开 T60202 充氮阀。 ③ 确认 PICA60217 压力为 0.08 MpaG,确认 FIC32402 汽提氮量不变。 ④ 将 FV60218 切手动, 根据酸性气体量的减少, 调节 FV60218 开度, 确认 PICA60236 为 0.25MpaG ⑤ 注意 LICA60204、LICA60206、 LICA60216、LICA60218 液位的稳定。 ⑥ 停 C60201,根据需要打开 V60202、V60203 充氮阀(C60201 出口止逆阀旁路)保 证 V60202、V60203 压力。 4)第二步处理 ) ① 系统再生,根据甲醇中 CO2 和 H2S 的减少,适当降低 V60202、V60203 液位,保持 各塔器液位的稳定。 ② 分析 E60210 壳程甲醇 H2S 含量,如果 H2S≤1ppm 表明再生结束。 ③ 再生结束后,停冷区各氨冷器,手动关 LV60210、LV60213、 LV60257 系统开始回 温,回温期间应注意观察一下各点温度:TI60203、TI60206、 TI60224、TI60225、TI60226、 TI60234 当温度 TI60234 达 10℃时,回温结束。29 依兰克勒 60 万吨甲醇项目5)第三步处理 ) (1)停 T60205 ① HV60202 及其截止阀,停喷淋甲醇。 ② 喷淋甲醇流量为零时,将 LICA60201 切手动,关 LV60201 及其前后截止阀,并检查 旁路是否关闭。 ③ 关 FV60223 及其前后截止阀 ④ 手动关 FV60224 及其前后截止阀,确认直补蒸汽阀关。 ⑤ 停 P60205 泵。 ⑥ 关 T60205 至 T60204 切断阀,关 HV60252、LV60259,开 T60205 安全阀 SV60221 旁路及塔底排放阀,防止直补蒸汽漏入,T60205 超压。 (2)停 T60204 ①提前调整 E60213 液位,在 T60204 停车前把液氨消耗完。 ②将 FICA60215 切手动,逐渐关 FV60215 ③停 P60206 手动关 LV60244。 6)停甲醇循环 ) (1)根据 V60204 的液位升高情况,开 HV60206 将甲醇送至甲醇贮槽。 (2)将 FICA60214 设定值降至 55m3/h, 手动关 FICA60208,将 FICA60205 切手动后, 逐渐关小 FV60205 (3)当 T60201 塔底液位降到零时,关 LV60204 及其前后截止阀。 (4)当 T60201 上塔液位降到零时,关 LV60206 及其前后截止阀。 (5)当 V60202、V60203 液位降到零时,关闭 LV60216、LV60218 及其前后截止阀。 (6)将 T60202 上中部的的甲醇送至 T60203 ①手动关 FV60209。 ②将 LV60227、LV60225 切手动控制去 T60203 的流量。 ③当 LICA60227、LICA60225 降至零时,手动关 LV60227、LV60225。 (7)将 T60203 中部的甲醇送至 V60207 ① 尽量降低 LICA60234 液位后,手动关 LV60234。 ② 停 P60201 泵(或靠液位低低联锁停) 。 (8)将 V60207 的甲醇送至 T60202 底部 ①尽量降低 LICA60221 液位后,手动关 LV60221。 ②停 P60202 泵(或靠液位低低联锁停) 。 (9)将 T60202 底部的的甲醇送至 T60203 底部,当 LICA60223 液位降至零时,将 LICA60223 切手动,关 LV60223。 (10)将 T60203 底部的的甲醇送至 T60204 ①尽量降低 LICA60231 液位后,手动关 LV60231。 ②停 P60203 泵(或靠液位低低联锁停) 。 (11)将 T60204 的甲醇送至 V60204,当 LICA60223 液位降至零时,将 FV6024 切手动, 关 FV6024 及前后截止阀,停 P60204 泵。 7)卸压 ) ①逐步降低 PICA32602 的压力设定值,卸压速率≤0.1MPaG/3min。 ②当压力降到 0.3MPaG 时,关 PV32602。 ③ 将 PICA60207 切手动,压力降至 0.3MPaG 保压。 ④ 当高压、中压系统压力降到 0.3MPaG 时,系统继续进氮,使下列设备保持如下压 力: T60201、V60202、VMPaG30 依兰克勒 60 万吨甲醇项目TMPaG TMPaG T60204、TMPaG 8)排甲醇 ) ①各设备内残余甲醇排入 V60208 罐,打开各设备、管线低点导淋阀进行甲醇排放,需 要持续一天左右,排放时要充氮气,以免形成负压。 ②启动 P60207 泵,将 V60208 甲醇送往甲醇贮槽,尽量降低 V60208 液位后,停 P60207 泵(或靠液位低低联锁停) 。 ③排放完毕后,关闭各排放点导淋阀,通入氮气使下列设备保持如下压力: T60201、V60202、VMPaG TMPaG TMPaG T60204、TMpaG 9)注意检修期间,各转动设备要断电。 )注意检修期间,各转动设备要断电。 11. 检查与维修 本工序的残留物属易燃介质,因此,残渣排放前应充分用水润湿。 本工序运行一段时间后会产生硫化物,在停车期间,它与空气和水反应会生成硫酸,从 而造成腐蚀。 ――将所有再生好的贫甲醇贮存在中间罐中。通过各个排净点将工序中的甲醇排净。 ――注入水,直至正常液位,然后打循环。整个装置用氮气保压,加入润湿剂。 ――将溶液排净,并用水冲洗。 ――打开贮罐上的人孔,检查残留物是否易燃,尽量隔绝空气,如果设备必须暴露在空 气中,则应保证残留物是湿的。 12. 事故停车 12.1 计划短期停车 短期停车一般指气化工段、变换工段故障,无变换气而空分仍保持正常情况下,及时停 甲醇循环,保持各塔罐正常液位。 12.2 紧急停车 事故的发生是多变的、复杂的,往往难以预料,事故不同,处理的方法就有差异,现举 例说明: 1)因气化炉跳车或其他原因造成原料气中断时 需做如下调整 需做如下调整: )因气化炉跳车或其他原因造成原料气中断时,需做如下调整 ①界区进出口阀门关闭。 ②摘掉 FICA60214、FICA60205、FICA60208 与 FICA60201 的比值联锁,将以下调节 器的设定值调整如下: FICA/h FICA/h FICA/h FICA/h ③系统保压 TMPaG TMPaG31 依兰克勒 60 万吨甲醇项目TMPaG T60204、TMPaG ④调整各塔液位。 ⑤如果是短期停车,及时停甲醇循环。 2)汽提氮故障 ) ①汽提氮故障时间较长,按断原料气做停车处理。 ②当净化气里的 CO2 含量增高,影响液氮洗工段分子筛吸附器再生效果时,停液氮洗工 段。 ③汽提氮故障引起去硫回收工段的酸性气体中 H2S 含量降低,如降至硫回收 工段不能接受时,通过 PV60236.1 送至火炬,硫回收工序停车。 3)电故障 ) 如果发生全厂停电,按停车处理 ①手动关闭所有 FV、LV 阀,防止高压串低压,保持各塔、罐液位在合适范围。 ②关闭气提氮,确认所有充压氮阀。 ③注意各塔内压力的变化, 随温度的升高, 视各塔压力的情况开安全阀旁路, 防止憋压。 4)仪表空气故障 ) 当全场仪表空气故障时: ① 将所有的调节阀投手动位置,时间较长情况严重时,按短期停车处理。 ② 关闭 LV60201、LV60204、LV60206、LV60216、LV60218 的切断阀防止高压串低压。 ③ 注意各塔器压力,当系统超压时,可通过安全阀旁路放入火炬。 5)蒸汽故障 ) ①低压蒸汽故障停 T60205 甲醇水分离塔,关闭 T60205 塔的甲醇及甲醇/水进料,当循环 甲醇中水含量超过 2%或者低压蒸汽的恢复还需要较长时间时,低温甲醇洗可短期停车。 ②低低压蒸汽故障 T60204 塔的再生能力受到影响, 进液氮洗的 CO2 含量将升高, 分子筛的吸附时间缩短, 如果 CO2≥12ppm 超过 20 分钟低温甲醇洗可短期停车。 6)冷却水故障 ) ①如果全厂停水,按停车处理。 ②如果低温甲醇洗工段停水,按如下处理: a、将系统负荷减至 50%,确认 FV60214、FV60205、FV60208 随负荷进行调节。 b、停 T60205 塔。 c、调整各氨冷器液位,增加 E60213 负荷,如果氨压机负荷有限则相应地减小 E60204、 E60205、E60220 负荷。 d、当 TIA60251 高于-28℃时,关 PV60236.B 将酸性气通过 PV60236.A 放入火炬。 e、注意观察 V60204 液位,由于甲醇消耗增加,液位会降低。 f、如果停水时间过长,按短期停车处理。 7)液氨故障 ) ①液氨故障不超过一小时(或 T60201 顶部温升不超过 8℃) ,低温甲醇洗工序可减负荷 50%运行。 ②密切观察净化气中 CO2、H2S 含量 AIA60210。 ③当 TIA60251 高于-28℃时,关 PV60236.2 将酸性气通过 PV60236.1 放入火炬。 ④电机过载,C60201 停车。 8)空分装置停车 )空分装置停车 低温甲醇洗工序按短期停车处理。32 依兰克勒 60 万吨甲醇项目9)氮压机跳车 ) 低温甲醇洗工序按短期停车处理。 10)C60201 故障 ) 闪蒸气通过 PV60207.1 放入火炬,停 C60201。 11)泵故障 ) 如果运行泵故障,应马上起动备用泵,如果备用泵不能投入运行,应采取如下措施: (1)P60201 泵、P60202 泵 系统减量,密切关注 T60201 各点温度和塔顶微量变化,如果不能维持,按短期停车处 理。 (2)P60203 泵 系统减量并作停车处理,甲醇循环中断。 (3)P60204 泵 关 HV60201,停原料气,按正常停车处理。 (4)P60205 泵 T60205 作短期停车处理,注意 V60201 的液位。 (5)P60206 泵 系统减负荷至 50%,甲醇消耗量增加,注意相应的液位变化。 12)氨冰机故障 ) 低温甲醇洗工序按短期停车处理。 13. 局部故障分析 13.1 喷淋甲醇流量 FIA-60202(低) ( : 原因:1) P-60204 停,此时应停车。 2)甲醇喷入管线上过滤器堵塞,此时应调节 HIC-60202,或更换甲醇喷头。 13.2 贫甲醇泵 P-60204 出口流量 FICA-60214(低) ( : 原因: P-60204 入口过滤器堵塞, 应检查 PDI-60227 或 PDI-60232, 当压差超过正常值时, 切换 P-60204。 13.3 CO2 吸收塔上塔液位 LICA-60206(低) ( : 原因:液泛造成塔盘持液量增加,应检查 FICA-60205 、PDIA-60206 、FIA-60201。 13.4 CO2 吸收塔下塔液位 LICA-60204(低) ( : 原因:1)液泛造成塔盘持液量增加,应检查 FICA-60205、PDIA-60206、FIA-60201。 2)FICA-60205 故障,应手动打开 FV-60205。 13.5 循环甲醇闪蒸槽(V-60207)LICA-60221(低) 循环甲醇闪蒸槽( ) ( : 原因:1)P-60201 故障,应启动备用泵。 2)T-60203 液泛造成到 V-60207 的甲醇流量降低,应检查 PDIA-60216 LICA-60234。、13.6 甲醇再生塔 T-60204 塔釜液位 LICA-60240(低) ( : 原因: 液泛造成塔盘持液量增加, 应检查 PDIA-60235、 TI-60244、 TI-60245、 LIA-60238。33 依兰克勒 60 万吨甲醇项目13.7 二氧化碳产品塔 T-60202 下段液位 LICA-60225(低) ( : 原因:液泛造成塔盘持液量增加,应检查 PDIA-60213、FICA-60209。 14. 人身安全及预防措施 事故情况下,处理工艺气时,要求采取安全措施以防止对操作人员的伤害。在低温甲醇 洗装置中原料气经过溶剂处理后,产品气中仍含有对人体有害的组分。因此,在操作期间抢 修(堵漏,清洗泵的滤网,分析取样等)或在事故时(气体或溶剂泄漏,着火) ,必须具备 有相应的安全保护设备,以便尽可能的避免事故的发生,此外,操作人员必须进行紧急救护 及消防措施的训练。 14.1 安全防护设施 防毒面具必须放在工作区中醒目位置,撤离通道应确保操作人员毫无阻挡的撤离装置 区,撤离时,必须顶风跑,与饮用水接通的洗眼器和冲洗器设施必须设在工作区的容易接近 的位置。 带特殊保护壳的手提式灭火器应分布在整个装置区内, 以便能毫无危险地获得它们。 设置一个中心报警系统, 此系统是为毒气和工作区内各处的着火报警设定的, 毒气和着火报 警应以不同的信号区别开。 装置区要设置一套与总控联系的通信系统, 专用通话机应设在操 作人员能安全方便到达的地点。这样的系统有利于操作。适用于紧急情况。在危险区之外应 设置一个紧急救护站。 应标明装置界线从而与其它工序区分开来, 只有本工序的操作人员才 能进入装置区。 本工序的每个操作人员必须随时携带具有本人姓名标记的过滤器式防毒面罩。另外,工 作现场的每个操作工必须配备一个危急面罩。 应准备充足的处理溶剂用的防护眼镜、 防护衣 和防护手套,每个操作人员必须通晓防毒面具的操作(氧及压缩空气装置) 。防毒面具必须 放在危险区之外随时备用。 14.2 紧急救护,消防,气防训练操作人员应进行定期的紧急救护,消防,气防训练,训 练应着重于呼吸防护设备的使用。 应准备在紧急情况下所应采取行动的报警程序表, 在特殊 情况下,为确保事故能得以控制,必须打电话给消防队。 14.3 本工序危险物料及防护措施 ●甲醇 甲醇 1) 特性 甲醇是一种无色,易燃的含有适度乙醇类的液体,具有刺激性气味,能与水任意混溶。 分子式: CH3OH 比重: 0.79 (25℃时) 沸点: 65℃ 挥发度: 6.3 (乙醚=1) 蒸汽密度: 1.11 (空气=1) 2)健康的危害 健康的危害 甲醇是毒性物质,吞食微量即可危及生命。中毒症状在几小时,甚至有时两,三天内无 明显表现。饮入甲醇将引起头昏、头痛、眼花、发炎、发抖、恶心、呕吐以及肠、胃疼痛。 中毒严重会不省人事。吞食 30ml 将引起死亡,有时因窒息立即死亡,通常则几天后死亡。 大多数的甲醇中毒者都杀伤视神经,这种结果一般在两三天后发生,甚至 5ml 就能使人完 全失明。 长时间吸入甲醇蒸汽将引起与吞食液体甲醇相同的中毒症状, 高浓度甲醇蒸汽将刺 激眼睛及呼吸系统粘膜。8 小时工作期间,工作区域中甲醇蒸汽的最大允许含量为每立方米 空气中 200ml。甲醇也可能通过皮肤进入体内而产生毒害作用,使皮肤变干裂。容易引起34 依兰克勒 60 万吨甲醇项目感染和湿疹,推荐使用含油的皮肤药膏。 3)火灾与爆炸 火灾与爆炸 甲醇蒸气易燃,当与空气以一定比例混合时,能发生爆炸。 闪点: 11℃ 自燃温度: 455℃ 爆炸极限为 5.5-31vol%,相当于甲醇为 73-420g/Nm3 空气。 4)安全预防措施 安全预防措施 如果可能的话,应该在封闭的装置中处理甲醇的工作,甲醇蒸汽必须抽出并在安全点排 至大气。所有人员特别是新上岗的工人,必须全面了解处理甲醇时有关的危害,必须知道防 护衣、防护设备,撤离通路及灭火器的位置,人手一册甲醇安全规则。在实验室中处理少量 甲醇时,最好也遵守上述安全预防措施。 5)操作人员防护设备 操作人员防护设备 当处于液体甲醇暴露的危险环境时, 操作人员应带密闭的防护眼镜。 当处理大量甲醇时, 还应穿上橡胶或塑料防护衣及手套。 当有吸入甲醇蒸汽的危险时, 应使用呼吸器, 一般来说, 可以用带过滤式全面罩防毒面具。 在进入容器贮罐或罐车时, 必须实施所有安全预防措施如: 进入许可证、防护衣,呼吸器(比如:供给空气的呼吸器,自带氧气呼吸装置,压缩空气呼 吸器)安全带,监护人员,救生索。洒出的甲醇要用大量的水冲洗掉,甲醇弄湿的衣服必须 立即脱掉,并用肥皂和水冲洗身体。 6) 爆炸预防措施 甲醇要贮存在凉爽,通风室中或露天环境中,贮存及处理甲醇的房间为危险区。固定的 甲醇贮罐必须装有通风设施,以防发生超压或抽空危险(例如“KITO”阀)。通风系统必须作到 露天,并安装有阻火器。在甲醇蒸汽的浓度可能会发生危险的工作室及贮存室内,禁止使用 明火,引火物及吸烟。 ――避免火花 在甲醇蒸汽的含量可能发生危险的工作室内,电器设备必须是防爆保护型的。在工作室 及贮存室内,必须具备足够的灭火器,可用 CO2 灭火器及干粉灭火器扑灭甲醇着火,对于 泡沫灭火器, 只能用

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