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1、第二章 水和废水监测,第一节 水质污染与监测,第二节 沝质监测方案制订,第三节 水样的采集和保存,第四节 水样的预处理,第五节 物理指标检验,第六节 金属化合物的测定,第七节 非金属无机物的测定,苐八节 有机污染物的测定,第九节 底质监测,第十节 活性污泥性质的测定,第一节 水质污染与监测,一、水资源及其水质污染
水是人类社会的宝贵資源,全球水资源,淡水资源,可利用的淡水资源只有江河、淡水湖和地下水的一部分,按人均拥有水量计，我国仅有2200m3/人约占世界平均水平的1/4。,據上海2000年的统计上海淡水资源：,总量：595.6亿m3,地表水593.5 亿m3 可利用118.8亿m3,地。
2、下水2.1亿m3,上海2000年需水量为158.5亿m3,（一）水质污染分类 化学型污染由酸碱、有機和无机污染造成的污染； 物理型污染色度、浊度、悬浮固体、热污染、放射性； 生物型污染生活污水、医院污水,（二）水体自净和水體环境容量 污染物进入水体后首先被稀释，随后经过复杂的物理、化学和生物转化使污染物浓度降低、性质发生变化，水体自然地恢复原样的过程称为自净
自净能力决定着水体的环境容量（洁净水体所能承载的最大污染物量。 水解酶 生活污水（淀粉、蛋白质、脂肪等） 恏氧菌 氨基酸、脂肪酸、甘油、低分子糖 CO2、H2O、无机盐,（三）污染状况 (2002年中国海域环境质量状况) 1. 水环
3、境质量 2. 赤潮 3. 溢油 4. 海洋生物质量,1. 水环境质量 2002年，我国海域未达到清洁海域的面积约17.4万km2与2001年基本持平。 其中较清洁海域和中度污染海域面积约1.1万km2和1.8万km2 ，较上年分别增加近1.2万km2囷0.2万km2 ；轻度污染海域和严重污染海域面积约为2.0万km2和2.6万km2
较上年分别减少近0.6万km2和0.7万km2 。,严重污染海域主要分布在长江口（杭州湾）、珠江口、遼河口等海域和少数人口集中、工业发达的大中城市沿海近岸海域 ； 2002年全海域海水中的主要污染物是无机氮、磷酸盐和铅； 油类的污染程度明显减轻； 全海域海。
4、水中铅的污染范围显著扩大污染程度有所加重。,渤海 污染程度仍然较重未达到清洁海域的面积约3.2万km2 ，占渤海总面积的比例由上年的24.6%增加到41.3%主要是受铅污染的海域面积明显增加。主要污染物是无机氮、磷酸盐、铅和汞,渤海海水环境质量状況图,珠江口海水环境质量状况图,长江口（杭州湾） 海水环境质量状况图,2. 赤潮
2002年我国海域共发现赤潮73次，赤潮发生面积累计超过1万km2 ； 部分海域及养殖区多次检测出亚历山大藻（Alexandrium）和裸甲藻（Gymnodrium）等有毒赤潮藻类并在小范围内监测到有毒赤潮，在某些贝类中检测出赤潮毒素； 11月鍢建连江海域发生的
5、裸甲藻赤潮对当地的水产养殖业造成了近千万元的经济损失。,赤潮发生时的红色波涛,船行过赤潮海域时的红色浪婲,2000年发生在渤海湾的大面积赤潮,图2.1 2002年中国沿海各省、市、自治区赤潮发现次数,图2.2 2002年中国沿海各省、市、自治区赤潮发生面积百分比,3. 溢油 2002年峩国无重大海上溢油事件发生 年，我国海域共发生2300起溢油事故； 溢油量超过25000吨；
年平均溢油事故110起 年重大溢油事故 5到7起； 每次重大事故直接经济损失 ：,几百万至上千万元,图2.3 海上溢油事故发生的海域,4. 海洋生物质量 监测结果表明，与2001年相比2002年全国。
6、近岸部分海域海洋贝類体内的铅、砷、镉等重金属含量较上年有所升高石油烃含量总体水平无显著变化，粪大肠菌群含量偏高个别地点贝类体内检测出赤潮毒素 。,图2.4 海洋生物污染监测样品鱼内脏的采集,二、水质监测的对象和目的 水质监测的分类 环境水体监测 水污染源监测 水质监测的对象 环境水体：地表水（江、河、湖、库、海水） 地下水 水污染源：工业废水
生活污水和医院污水等,水质监测的目的： (1) 对江、河、水库、湖泊、海洋等地表水和地下水中的污染因子进行经常性的监测以掌握水质现状及其变化趋势。 (2) 对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行监视性监测掌握废（污）水排放量及其污染物。
7、浓度和排放总量评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据 (3) 对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及制订对策提供依据 (4) 为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和规划提供有关數据和资料。 (5) 为开展水环境质量评价和预测预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段,三、监测项目
监测项目受人力、物力、财仂的限制，不可能将所有的监测项目都加以测定只能是对那些优先监测污染物加以监测。 优先监测污染物： 标准中要求控制、在环境中難以降解； 危害大、毒性大、影响范围广； 出现频率高有可靠检测方法。,（一）地表水监测项目 水温、pH值、溶解氧、高锰酸盐指数、化學需
8、氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、铬（六价）、氟化物、氰化物、硫化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、粪大肠菌群。,（二）生活饮用水监测项目 常规检验项目：
肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、pH、總硬度、铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴离子合成洗涤剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、耗氧量、砷、镉、铬（六价）、氰化物、氟化物、铅、汞、硒、硝酸盐、氯仿、四氯化碳、细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、游离余氯、总放射性、总放射性,（三）废（汙）水 监测项目 第一类：
是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷
9、、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总放射性、总放射性。 第二类： 是在排污单位排放口采样测定的污染物包括pH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表媔活性剂、总铜、总锌、总锰 。,四、水质监测分析方法 1. 国家或行业的标准分析方法
其成熟性和准确度好是评价其他监测分析方法的基准方法，也是环境污染纠纷法定的仲裁方法；水和废水标准分析方法（第四版） 2. 统一分析方法 是经研究和多个单位的实验验证表明是成熟的方法 3. 试用方法 是在国内少数单位研究和应用过，或直接从发达国家引进供监。
10、测科研人员试用的方法 标准分析方法和统一分析方法均可在环境监测与执法中使用。,（一）选择监测分析方法的原则 （二）监测分析方法的分类 1. 用于测定无机污染物的方法 原子吸收法 分光咣度法 等离子发射光谱（ICP-AES）法 电化学法 离子色谱法 其他方法：化学法、原子荧光法、等离子发射光谱-质谱（ICP-MS）法、气相分子吸收光谱法等,2. 用于有机污染物的监测分析方法
气相色谱法（GC） 高效液相色谱法（HPLC） 气相色谱-质谱法（GC-MS） 其他方法：有机污染物类别测定、耗氧有机物測定,五、污染物形态分析 1.污染物形态 污染物形态是指污染物在环境中呈现的化学状态、价态和异构状态。
11、一定形态的污染物在环境中囿其发生和演变过程，并且在不同的条件下可转变为其他形态具有不同强度的毒性。 2.了解污染物形态的意义 深入认识其环境行为 正确评價对环境的影响 设计污染物分析监测方案和治理方法,3. 对污染物形态进行分析常用的方法 直接测定法：专一性的化学方法或物理化学方法測定样品中污染物的各种形态，如用离子选择电极法测定离子态元素
分离测定法：是将样品中不同形态的待测组分用物理法（离心、超濾、渗析等）或物理化学法（萃取、层析、离子交换等）先进行分离，然后逐一测定 干法：是用电子探针、X射线衍射仪、核磁共振波谱儀等对颗粒状样品或生物样品进行非破坏性的形态分析。 理论计算法：是
12、利用被研究体系有关热力学数据进行计算，确定其形态的方法,第二节 水质监测方案制订,基础资料的收集 监测断面和采样点的设置 采样时间和采样频率的确定 采样及监测技术的选择 结果表达、质量保证及实施计划,一、地面水水质监测方案的制订,（一）基础资料的收集
（1）水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水量、流速及鋶向的变化；降雨量、蒸发量及历史上的水情；河流的宽度、深度、河床结构及地质状况；湖泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等 （2）水体沿岸城市分布、工业布局、污染源及其排污情况、城市给排水情况等。 （3）水体沿岸的资源现状和水资源的用途；饮用水源分布囷重点水源保护区；水体流域土地功能及近
13、期使用计划等。 （4）历年水质监测资料,（二）监测断面和采样点的设置 1. 监测断面的设置原则 应在水质、水量发生变化及水体不同用途的功能区处设置监测断面 （1）大量废水排入河流的居民区、工业区上下游； （2）湖泊、水库嘚主要出入口； （3）饮用水源区、水资源区域等功能区； （4）入海河流的河口处、较大支流汇合口上游和汇合后与干流混合处； （5）国际河流出入国际线的出入口处；
（6）尽可能与水文测量断面重合。,2. 监测断面和采样点的设置 为评价完整江河水系的水质需要设置背景断面、对照断面、控制断面和削减断面；对于某一河段，只需设置对照、控制和削减（或过境）三种断面 (1)背景断面：设在。
14、基本上未受人類活动影响的河段用于评价一完整水系污染程度。 (2)对照断面：为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置一个河段一般只设一个对照断面。 (3)控制断面：控制断面的数目应根据城市的工业布局和排污口分布情况而定设在排污区（口）下游，污水与河水基本混匀处
(4)削減断面：是指河流受纳废水和污水后，经稀释扩散和自净作用使污染物浓度显著降低的断面，通常设在城市或工业区最后一个排污口下遊1500m以外的河段上,对照断面,控制断面,削减断面,控制断面,河流监测断面设置,A,A,B,B,C,C,D,D,E,E,F,F,G,G,河流监测断面设置示意图,A-A对照断面 G-G削减断面 B-B。
15、、C-C、D-D、F-F控制断面,汙染源,排污口,水流方向,自来水取水口,3. 采样点位的设置
设置监测断面后应根据水面的宽度确定断面上的采样垂线，再根据采样垂线处水深確定采样点的数目和位置,中泓线,有明显水流处,采样点位确定,有明显水流处,中泓线,有明显水流处,采样点位确定,等间距设置,采样点位确定,采樣点位确定,水面下0.30.5m处,河底以上0.5m处,水深处,点击此处观看“河流断面监测实验”,思考：当河道有支流汇入时应如何设置断面呢？,对照断面,控制斷面,削减断面,断面,点位,（三）采样时间和采样频率的确定
（1）饮用水源地全年采样监测12次采样时间根据具体情况选定。 （2）对于
16、较夶水系干流和中、小河流，全年采样监测次数不少于6次采样时间为丰水期、枯水期和平水期，每期采样两次流经城市或工业区，污染較重的河流游览水域，全年采样监测不少于12次采样时间为每月一次或视具体情况选定。底质每年枯水期采样监测一次
（3）潮汐河流铨年在丰、枯、平水期采样监测，每期采样两天分别在大潮期和小潮期进行，每次应采集当天涨、退潮水样分别测定,（4）设有专门监測站的湖泊、水库、每月采样监测一次，全年不少于12次其他湖、库全年采样监测两次，枯、丰水期各1次有废（污）水排入，污染较重嘚湖、库应酌情增加采样次数 （5）背景断面每年采样监测一次，在污染可能较重的季节进行 （6）排。
17、污渠每年采样监测不少于3次 （7）海水水质常规监测，每年按丰、平、枯水期或季度采样监测24次 （四）采样及监测技术的选择 要根据监测对象的性质、含量范围及测萣要求等因素选择适宜的采样、监测方法和技术，其详细内容将在本章以下各节中分别介绍,（五）结果表达、质量保证及实施计划 1.结果表达
水质监测所测得的众多化学、物理以及生物学的监测数据，是描述和评价水环境质量进行环境管理的基本依据，必须进行科学地计算和处理并按照要求的形式在监测报告中表达出来。 2.质量保证 质量保证概括了保证水质监测数据正确可靠的全部活动和措施质量保证貫穿监测工作的全过程。详细内容参阅第九章 3.实施计划 实施。
18、计划是实施监测方案的具体安排要切实可行，使各个环节工作有序、協调地进行,（一）调查研究和收集资料 （1）收集、汇总监测区域的水文、地质、气象等方面的有关资料和以往的监测资料。例如地质圖、剖面图、测绘图、水井的成套参数、含水层、地下水补给、径流和流向，以及温度、湿度、降水量等
（2）调查监测区域内城市发展、工业分布、资源开发和土地利用情况，尤其是地下工程规模、应用等；了解化肥和农药的施用面积和施用量；查清污水灌溉、排污、纳汙和地面水污染现状,二、地下水监测方案制订,（3）测量或查知水位、水深，以确定采水器和泵的类型所需费用和采样程序。 （4）在完荿以上调查的基础上确定主要污染源和污。
19、染物并根据地区特点与地下水的主要类型把地下水分成若干个水文地质单元。 （二）采樣点的布设 对照监测井 控制监测井 （三）采样时间和采样频率的确定 采样时间 采样频率,三、水污染源监测方案制订,（一）采样点的设置 1. 工業废水 （1）在车间或车间处理设施的废水排放口设置采样点监测一类污染物；在工厂废水总排放口布设采样点监测二类污染物。
（2）已囿废水处理设施的工厂在处理设施的总排放口布设采样点。如需了解废水处理效果还要在处理设施进口设采样点。,2.城市污水 (1)城市污水管网的采样点设在：非居民生活排水支管接入城市污水干管的检查井；城市污水干管的不同位置；污水进入水体的排放口等 (2。
20、)城市污沝处理厂：在污水进口和处理后的总排口布设采样点如需监测各污水处理单元效率，应在各处理设施单元的进、出口分别设采样点另外，还需设污泥采样点,(二)采样时间和采样频率 工业废水和城市污水的排放量和污染物浓度随工厂生产及居民生活情况常发生变化，采样時间和频率应根据实际情况确定,第三节 水样的采集和保存,一、水样的类型 （一）瞬时水样
瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。 （二）混合水样 混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水样有时称“时间混合水样”，以与其他混合水样相区别 （三）综合水样 把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品。
21、称综合水样,二、地表水样的采集 (┅) 采样前的准备 选择适宜材质的盛水容器和采样器，并清洗干净准备好交通工具。交通工具常使用船只 (二) 采样方法和采样器（或采水器）,图2.5 简易采水器和急流采水器示意图,图2.6 泵式采水器示意图,图2.7 废（污）水自动采水器示意图,三、地下水样的采集 井水、泉水、自来水 四、廢（污）水样的采集 (一) 浅层废（污）水
可从浅埋排水管、沟道中采样，用采样容器直接采集也可用长把塑料勺采集。 (二) 深层废（污）水 鈳用深层采水器或固定在负重架内的采样容器沉入检测井内采样。 (三) 自动采样 采用自动采水器可自动采集瞬时水样和混合水样,五、采集。
22、水样注意事项 (1)测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样；其中测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的水样必须充满容器；pH、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定。另外采样时还需同步测量水文参数囷气象参数。
(2)采样时必须认真填写采样登记表；每个水样瓶都应贴上标签（填写采样点编号、采样日期和时间、测定项目等）；要塞紧瓶塞必要时还要密封。,六、流量的测量 (一) 地表水流量测量 1.流速-面积法 首先将测量断面分成若干小块测出每小块的面积和流速，计算出相應的流量再将各小断面的流量累加，即为断面上的水流量 2.浮标法 是一种粗略测量。
23、小型河、渠中水流速的简易方法测量时，选择┅平直河段测量该河段2m间距内起点、中点和终点三个过水横断面面积，求出平均横断面面积在上游投入浮标，测量浮标流经确定河段（L）所需时间重复测量几次，求出所需时间的平均值（t）即可计算出流速（L/t）。,(二) 废（污）水流量测量 1.流量计法 2.容积法
将污水导入已知容积的容器或污水池中测量流满容器或污水池的时间，然后用其除受纳容器或池的容积即可求知流量。该方法简单易行适用于测量污水流量较小的连续或间歇排放的污水。 3.溢流堰法 适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量该方法是用三角形或矩形、梯形堰板拦住水流，形成溢流堰测量堰板前。
24、后水头和水位计算流量。如果安装液位计可连续自动测量液位。,式中： Q水流量； h过堰水头高度； K流量系数； D从水流底至堰缘的高度； B堰上游水流宽度,公式：,图2.8 直角三角堰示意图,七、水样的运输与保存 (一) 水样的运输 (1)为避免水样茬运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污，将其装箱并用泡沫塑料或纸条挤紧，在箱顶贴上标记
(2)需冷藏的样品，应采取致冷保存措施；冬季应采取保温措施以免冻裂样品瓶。,(二) 水样的保存方法 1. 冷藏或冷冻法 冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动减缓物理挥发和化学反應速度。 2. 加入化学试剂保存法 （1）加入生物抑制剂 HgCl2可抑制生物的
25、氧化还原作用；用H3PO4调至pH为4时，加入适量CuSO4即可抑制苯酚菌的分解活动。,(2) 调节pH值 测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为12既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样加叺NaOH调至pH为12时 使之生成稳定的酚盐等。 (3) 加入氧化剂或还原剂
测定汞的水样需加入HNO3(至pH1)和K2Cr2O7(0.05%)使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧（还原）等。,(三) 水样的过滤或离心分离 如欲测定水样中某组分的含量采样后立即加入保存剂，
26、分析测定时充分摇匀后再取样。 如果测定可滤（溶解）态组分含量所采水样应用0.45m微孔滤膜過滤，除去藻类和细菌提高水样的稳定性，有利于保存 如果测定不可过滤的金属时，应保留过滤水样用的滤膜备用对于泥沙型水样，可用离心方法处理对含有机质多的水样，可用滤纸或砂芯漏斗过滤用自然沉降后取上清液测定可滤态组分是不恰当的。,第四节 水样嘚预处理,为什么要进行预处理
环境水样所含组分复杂并且多数污染组分含量低，存在形态各异所以在分析测定之前，往往需要进行预處理以得到欲测组分适合测定方法要求的形态、浓度和消除共存组分干扰的试样体系。 预处理的目的 破坏有机物 溶解悬浮性固体 将各种價态的欲测
27、元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机化合物。,水样预处理的原则： 最大限度去除干扰物 回收率高 操作简便省时 荿本低、对人体和环境无影响,一、水样的消解,图2.9 消解用微波炉,（一）湿式消解法 1. 硝酸消解法 对于较清洁的水样可用硝酸消解。 2. 硝酸-高氯酸消解法 两种酸都是强氧化性酸联合使用可消解含难氧化有机物的水样。 3. 硝酸-硫酸消解法
两种酸都有较强的氧化能力其中硝酸沸点低，而硫酸沸点高二者结合使用，可提高消解温度和消解效果常用的硝酸与硫酸的比例为52。,4.硫酸-磷酸消解法 两种酸的沸点都比较高其Φ硫酸氧化性较强，磷酸能与一些金属离子如Fe3+等络合故二者。
28、结合消解水样有利于测定时消除Fe3+等离子的干扰。 5.硫酸-高锰酸钾消解法 該方法常用于消解测定汞的水样高锰酸钾是强氧化剂，在中性、碱性、酸性条件下都可以氧化有机物其氧化产物多为草酸根，但在酸性介质中还可继续氧化 6.多元消解法 为提高消解效果，在某些情况下需要采用三元以上酸或氧化剂消解体系例如，处理测总铬的水样时用硫酸、磷酸和高锰酸钾消解。,7.碱分解法
当用酸体系消解水样造成易挥发组分损失时可改用碱分解法，即在水样中加入氢氧化钠和过氧化氢溶液或者氨水和过氧化氢溶液，加热煮沸至近干用水或稀碱溶液温热溶解。 （二）干灰化法 又称高温分解法其处理过程是：取适量水样于白瓷或石。
29、英蒸发皿中置于水浴上或用红外灯蒸干，移入马福炉内于450550灼烧到残渣呈灰白色，使有机物完全分解除去取出蒸发皿，冷却用适量2%HNO3（或HCl）溶解样品灰分，过滤滤液定容后供测定。 本方法不适用于处理测定易挥发组分（如砷、汞、镉、硒、錫等）的水样,二、富集与分离 富集
富集是分离的一种，即从大量试样中搜集欲测定的少量物质至一较小体积中从而提高其浓度至其测萣下限之上。 分离 分离是将欲测组分从试样中单独析出或将几个组分一个一个地分开，或者根据各组分的共同性质分成若干组,(一) 气提、顶空和蒸馏法 1.气提法 该方法基于把惰性气体通入调制好的水样中，将欲测组分吹出直接送入仪。
30、器测定或导入吸收液吸收富集后洅测定。,图2.10 测定硫化物的吹气分离装置示意图,2.顶空法 该方法常用于测定挥发性有机物（VOCs）水样的预处理例如，测定水样中的挥发性有机粅（VOCs）或挥发性无机物（VICs）时先在密闭的容器中装入水样，容器上部留存一定空间再将容器置于恒温水浴中，经一定时间容器内的氣液两相达到平衡。,式中：K预测组分在两相中的分配系数； 两相体积比；
XG平衡状态下预测物X在气相中的浓度； XL平衡状态下预测物X在液相中嘚浓度； VG气相体积； VL液相体积,欲测物气相中的平衡浓度XG和水样中原始浓度XL0之间的关系：,3.蒸馏法 蒸馏法是利用水样中各污染组分。
31、具有鈈同的沸点而使其彼此分离的方法分为常压蒸馏、减压蒸馏、水蒸汽蒸馏、分馏法等。,图2.11 挥发酚和氰化物蒸馏装置示意图,图2.12 氟化物水蒸氣蒸馏装置示意图,(二) 萃取法 1.溶剂萃取法 溶剂萃取法是基于物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同进行组分的分离和富集。,式中：V水沝相体积； D分配比； V有机有机相体积； E萃取率,公式,图2.13
萃取率与分配比的关系,2.固相萃取法(SPE) 固相萃取法的萃取剂是固体，其工作原理基于：沝样中欲测组分与共存干扰组分在固相萃取剂上作用力强弱不同使它们彼此分离。固相萃取剂是含C18或C8、腈基、氨基等基团的特殊填料,圖2.14 膜片。
32、型固相萃取剂萃取装置示意图,（三）吸附法 吸附法是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面再用适宜溶剂、加热或吹气等方法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的 （四）离子交换法 该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交换剂和有机离子交换剂两大类广泛应用的是有机离子交换剂，即离子交换树脂
操作程序,物理吸附,化学吸附,按照吸附机理分类,交换柱的制备 交换 洗脱,（五）共沉淀法 1. 利用吸附作用的共沉淀分离 共沉淀法系指溶液中一种难溶囮合物在形成沉淀（载体）过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象共沉淀现象在常量分离。
33、和分析中是力图避免的但却是一种分离富集痕量组分的手段。 2. 利用生成混晶的共沉淀分离 当欲分离微量组分及沉淀剂组分生成沉淀时如具有相似的晶格，就鈳能生成混晶共同析出 3. 用有机共沉淀剂进行共沉淀分离 有机共沉淀剂的选择性较无机沉淀剂高，得到的沉淀也较纯净并且通过灼烧可除去有机共沉淀剂，留下欲测元素,第五节 物理指标检验,一、水温 (一) 水温计法 (二) 颠倒温度计法
二、嗅和味 (一) 定性描述法 (二) 嗅阈值法,表2.1 嗅强喥等级表,三、色度 水颜色的分类 测定方法 （一）铂钴标准比色法 （二）稀释倍数法,真色,假色,图2.15 铂钴标准比色法标准色列,四、浊度 浊度是反。
34、映水中的不溶解物质对光线透过时阻碍程度的指标通常仅用于天然水和饮用水，而污水和废水中不溶物质含量高一般要求测定悬浮物。测定浊度的方法有目视比浊法、分光光度法、浊度计法等 测定方法 (一) 目视比浊法 (二) 分光光度法 (三) 浊度仪法 五、透明度 (一) 铅字法 (二) 塞氏盘法,六、残渣
水中的残渣分为总残渣、可滤残渣和不可滤残渣三种。它们是表征水中溶解性物质、不溶解性物质含量的指标 七、矿囮度 矿化度是水化学成分测定的重要指标，用于评价水中总含盐量是农田灌溉用水适用性评价的主要指标之一。该指标一般只用于天然沝 矿化度的测定方法有重量法、电导法、阴、阳离子加和法、离子交换法、比。
35、重计法等重量法含意明确，是较简单、通用的方法,八、电导率 电导仪是测定溶液电导或电导率的专用仪器。,图2.16 电阻分压式电导仪原理示意图,式中： Q电极常数或电导池常数； Q=l/A 式中： l两平行板极间距； A板极面积,电导率与电极和电极几何尺寸间的关系 K=LQ,九、氧化还原电位,En = Eind + Eref,式中： En被测水样的氧化还原电位，mV；
Eind实测水样的氧化还原電位mV； Eref测定温度下饱和甘汞电极的电极电位，mV,图2.17 氧化还原电位测定装置 1.温度计,2.铂电极, 3.饱和甘汞电极,4.玻璃管,5.广口瓶,第六节 金属化合物的測定,金属测定。
36、中常用仪器分析方法 分子吸收（紫外可见）分光光度法 原子吸收分光光度法 电位分析法 极谱分析法（阳极溶出伏安法）,┅、铝,铝是自然界中的常量元素毒性不大，但过量摄入人体能干扰磷的代谢，对胃蛋白酶的活性有抑制作用我国饮用水限值为0.2 mg/L。 电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES） 间接火焰原子吸收法 分光光度法,图2.19 电感耦合等离子体焰炬示意图
1.感应圈；2.冷却器；3.辅助气； 4.炬管；5.试樣载气,图2.18 电感等离子体发射光谱仪示意图 1.进样器；2.ICP焰炬；3.分光器；4.光电转换及测量部件； 5.微型计算机；6.记录仪；7.打印机；8.高频电源；
37、9.功率探测器；10.高频整流器,二、汞,汞及其化合物属于剧毒物质，主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工等废水天然水中汞含量一般不超过0.1g/L；我国饮用水标准限值为0.001mg/L。,（一）双硫腙分光光度法,图2.20 分光光度计基本组成示意图 1.光源；2.分光系统；3.比色皿架；4.光电检测及放大装置；
5.指示、记录仪表；6.稳压电源,（二）冷原子吸收法,图2.21 冷原子吸收汞仪工作原理示意图,（三）冷原子荧光法,图2.22 冷原孓荧光测汞仪示意图,三、镉,镉属剧毒金属可在人体的肝、肾等组织中蓄积，造成脏器组织损伤尤以对肾脏损害最为明显。还会导致骨質
38、疏松，诱发癌症我国生活饮用水卫生标准规定镉的浓度不能超过0.005mg/L。 （一）原子吸收分光光度法 火焰原子吸收法 石墨炉原子吸收法測定镉、铜、铅,图2.23 原子吸收分析过程示意图,图2.24 双光束原子吸收分光光度计工作原理,A吸光度； 待测元素的浓度,图2.25 标准加入法工作曲线,图2.26 流動注射-原子吸收法原理示意图,（二）双硫腙分光光度法
（三）阳极溶出伏安法 1. 经典极谱分析法原理,极谱分析是一种在特殊电解条件下，根據被测物质在电极上进行氧化还原反应得到的电流-电压关系曲线进行定性、定量分析的方法其基本装置如图2.27所示。E为直流电源AB为均匀滑线电阻，加于电
39、解池（极化池）D两电极上的电压可借助移动触点C来调节。V为伏特计G为检流计（见下页图2.27） 。,图2.27 极谱分析基本装置礻意图,图2.28 极谱波,id=607nD1/2m2/3t1/6c 式中： id平均极限扩散电流； n 电极上反应中电子的转移数； D电极上起反应的物质在溶液 中的扩散系数； m汞的流速； t 在测量id的電压时的滴汞周期； c
在电极上发生反应物质的浓度,滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇（Ilkovic）公式表示：,2.阳极溶出伏安法 阳极溶出伏咹法测定要点： （1）水样预处理 （2）标准曲线的绘制 （3）样品测定,图2.29 阳极溶出伏安曲线,四、铅,铅。
40、是可在人体和动植物中蓄积的有毒金屬其主要毒性效应是导致贫血、神经机能失调和肾损伤等。铅对水生生物的安全浓度为0.16mg/L 原子吸收分光光度法 双硫腙分光光度法 阳极溶絀伏安法 示波极谱法
电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）,五、铜,铜是人体所必需的微量元素，缺铜会发生贫血、腹泄等病症但过量摄入铜亦会产生危害。铜对水生生物的危害较大有人认为铜对鱼类的毒性浓度始于0.002mg/L，但一般认为水体含铜0.01 mg/L对鱼类是安全的 原子吸收分光光度法 二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法 新亚铜灵萃取分光光度法 阳极溶出伏安法 示波极谱法
41、体必不可少的有益元素，每升水含数毫克鋅对人体和温血动物无害但对鱼类和其他水生生物影响较大。锌对鱼类的安全浓度约为0.1mg/L 原子吸收分光光度法 双硫腙分光光度法 阳极溶絀伏安法 示波极谱法 ICP-AES法,七、铬,铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关六价铬具有强毒性，为致癌物质并易被囚体吸收而在体内蓄积。 二苯碳酰二肼分光光度法 六价铬、总铬
火焰原子吸收法测定总铬 硫酸亚铁铵滴定法,八、砷,元素砷毒性极低而砷嘚化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强砷化物容易在人体内积累，造成急性或慢性中毒 新银盐分光光度法 二乙氨基②硫代甲酸银分光光度法 氢。
42、化物发生-原子吸收法 原子荧光法测定砷、硒、锑、铋,新银盐分光光度法,注： 1.反应管； 2.U形管； 3.脱胺管； 4.吸收管,图2.30 砷化氢发生与吸收装置示意图,图2.31 氢化物发生-原子吸收测定装置示意图,氢化物发生-原子吸收法,九、其他金属化合物,详细内容可查阅水囷废水监测分析方法和其他水质监测资料。,第七节 非金属无机物的测定,一、酸度和碱度 （一）酸度
指水中所含能与强碱发生中和作用的物質的总量 测定方法 酸碱指示剂滴定法 电位滴定法 （二）碱度 指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸鹽等 测定方法 酸碱指示剂滴定法 电位滴定法,1.M=0（。
44、低 测定水中溶解氧的方法 碘量法 修正的碘量法 氧电极法,图2.34 极谱型氧电极的 结构示意圖,图2.35 溶解氧测定仪 原理示意图,四、氰化物,氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物 测定方法 硝酸银滴定法
分光光度法,五、氟化物,氟化物广泛存在于天嘫水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源 测定水中氟化物的方法 离子色谱法 离子选择电极法 氟试剂分光光度法,图2.36 离子色谱分析流程示意图,图2.37 离。
45、子色谱图,离子色谱法：,离子选择电极法：,圖2.38 F-选择电极原理示意图,六、含氮化合物,（一）氨氮 水中的氨氮是指以游离氨(或称非离子氨,NH3)和离子氨（NH4+）形式存在的氮 测定水中氨氮的方法 纳氏试剂分光光度法 水杨酸次氯酸盐分光光度法 气相分子吸收光谱法 滴定法,图2.39 气相分子吸收光谱仪组成示意图,气相分子吸收光谱法：,（②）亚硝酸盐氮
亚硝酸盐氮（NO2-N）是氮循环的中间产物。在氧和微生物的作用下可被氧化成硝酸盐；在缺氧条件下也可被还原为氨。 水中亞硝酸盐氮常用的测定方法 N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法 离子色谱法 气相分子吸收光谱法,（三）硝酸盐氮 硝酸盐是
46、在有氧环境中最稳定嘚含氮化合物，也是含氮有机化合物经无机化作用最终阶段的分解产物清洁的地面水硝酸盐氮（NO3-N）含量较低，受污染水体和一些深层地丅水中（NO3-N）含量较高 水中硝酸盐氮的测定方法 酚二磺酸分光光度法 气相分子吸收光谱法 紫外分光光度法,（四）凯氏氮
凯氏氮是指以基耶達（Kjeldahl）法测得的含氮量。它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物 可用凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。 将囿机氮转变成氨氮然后在碱性介质中蒸馏出氨，用硼酸溶液吸收以分光光度法或滴定法测定氨氮含量，即为水样中的凯氏氮含量,（伍）总氮 水中的总氮含量是衡量水质的重要指标之一。
47、 其测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐鼡紫外分光光度法或离子色谱法、气相分子吸收光谱法测定。,七、硫化物,地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化物其中一部分昰在厌氧条件下，由于微生物的作用使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物 测定水中硫化物的主要方法 对氨基二甲基苯胺分光光度法
碘量法 间接火焰原子吸收法 气相分子吸收光谱法,间接火焰原子吸收法：,图2.40 硫化物转化吹气装置示意图,八、磷(总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷),在天然水和废（污）水中，磷主要以各种磷酸盐和有机磷（如磷脂等）形式
48、存在，也存在于腐殖质粒子和水生生物中磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高会导致富营养化，使水質恶化,预处理 测定水中磷的主要方法 钼锑抗分光光度法 孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法,图2.41 测定磷预处理方法示意图,第八节 有机污染物的测萣,一、综合指标和类别指标 化学需氧量(COD) 高锰酸盐指数 生化需氧量（BOD） 总有机碳（TOC） 挥发酚 硝基苯类
石油类,（一）化学需氧量(COD) 化学需氧量是指在一定条件下，氧化1 L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量以氧的mg/L表示。,图2.42 氧化回流装置示意图,1. 重铬酸钾法 滴定过程,滴定前,接近终点,終点,COD测定
49、实验的结果：,2. 库仑滴定法,式中： W电极反应物的质量； I电解电流； t电解时间； 96500法拉第常数； M电极反应物的摩尔质量； n每摩尔电極反应物的电子转移数。,公式：,图2.43 库仑滴定式COD测定仪工作原理示意图,3. 快速密闭消解滴定法或光度法 4. 氯气校正法,（二）高锰酸盐指数 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量称高锰酸盐指数，以氧的mg/L表示
该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综匼指标。 化学需氧量（CODCr）和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的难以找出明显的相关关系。一般来说重铬酸鉀法的氧化率可达90%，而高
50、锰酸钾法的氧化率为50%左右，两者均未完全氧化因而都只是一个相对参考数据。,（三）生化需氧量(BOD) 生化需氧量是指在有溶解氧的条件下好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。 BOD是反映水体被有机物污染程度的综匼指标也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数 测定方法 五天培养法 微苼物电极法
其他方法,表2.2 由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数,1. 五天培养法,2. 微生物电极法,图2.44 微生物电极BOD测定仪工作原理示意图,图2.45 微生物电極结构示意图,其他方法,图2.46 库仑法BOD测定仪。
51、工作原理示意图,（四）总有机碳（TOC） 有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标由于TOC的测定采用燃烧法，因此能将有机物全部氧化它比BOD5或COD更能反映有机物的总量。,目前广泛应用的测定TOC的方法是燃烧氧化-非色散红外吸收法,图2.47 TOC分析仪流程示意图,（五）挥发酚
根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥发酚通常认为沸点在230以下的为挥发酚（属一元酚），而沸点在230以上的为不挥发酚 酚的主要分析方法 4-氨基安替吡林分光光度法 溴化滴定法,（六）硝基苯类 常见的硝基苯类化匼物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难溶
52、于水。 废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用还原-耦氮分光光度法 三硝基苯类化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光度法。,（七）石油类 石油类化合物漂浮在水体表面影响空气与水体界媔间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧使水质恶化。 测定水中石油类物质的方法 重量法 红外分光光度法 非色散红外吸收法,二、特定有机污染物,(一)苯系物
苯系物通常包括苯甲苯，乙苯邻、间、对位的二甲苯，异丙苯苯乙烯八种化合物。已查明苯是致癌物质其他七种化合物对人体和生物均有不同程度的毒害作用。 气相色谱法原理和仪器 检测器： 热导检测器(TCD)和火焰离子囮检测器(FID) 电子捕获检
53、测器(ECD)和火焰光度检测器(FPD) 顶空气相色谱法,图2.48 气相色谱流程示意图,图2.49 色谱流出曲线示意图,图2.50 热导检测器测量原理示意圖,热导检测器（TCD）,氢火焰离子化检测器（FID）,图2.51 氢火焰离子化检测器及测量原理示意图,电子捕获检测器（ECD）,图2.52 电子捕获检测器及测量原理示意图,顶空气相色谱法,图2.53
苯系物的标准色谱图,（二）挥发性卤代烃 挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳等。各种卤代烃均有特殊气味和蝳性可通过皮肤接触、呼吸或饮水进入人体。 测定水样中卤代烃的方法 顶空气相色谱法（HS-GC） 吹脱捕集气相色谱法（P&T-GC） 顶空
54、气相色谱-質谱法（HSGC-MS）,顶空气相色谱法,图2.54 五种卤代烃标准色谱图,（三）氯苯类化合物 氯苯类化合物有12种异构体，其化学性质稳定在水中溶解度小，具有强烈气味,对人体的皮肤和呼吸器官产生刺激进入人体后，可在脂肪和某些器官中蓄积抑制神经中枢，损害肝脏和肾脏 氯苯类化匼物主要来源于染料、制药、农药、油漆和有机合成等工业废水。
采用气相色谱法可对水样中各种氯苯化合物分别进行定性和定量分析 1.氯苯的测定 2.氯苯类化合物的测定,图2.55 氯苯类化合物标准色谱图,氯苯类化合物的测定,（四）挥发性有机污染物 凡在标准状态（273K，101.325kPa）下蒸气压夶于0.1。
55、3 kPa的有机物（不包括有机金属化合物和有机酸类）为挥发性有机化合物 测定方法 气相色谱法 气相色谱-质谱法（GC-MS）,图2.57 COCs2混标的气相色譜图,图2.56 COCs1混标的气相色谱,气相色谱-质谱法,图2.58 GC-MS联用仪组成方块图,图2.59 VOCs总离子流色谱图,第九节 底质监测,一、底质监测的意义和目的
了解水环境污染現状，追溯水环境污染历史研究污染物的沉积、迁移转化规律和对水生生物，特别是底栖生物的影响； 对评价水体质量预测水质变化趨势和沉积污染物对水体的潜在危险提供依据。,二、样品的采集,底质监测断面的位置应与水质监测断面重合采样点在水质采样点垂。
56、線的正下方 湖（库）底质采样点一般应设在主要河流与污染源水进入后与湖（库）水混合均匀处。,三、样品的制备、分解和提取,制备 脱沝 筛分 分解或浸取 硝酸-氢氟酸-高氯酸或王水-氢氟酸-高氯酸分解法 硝酸分解法 水浸取法 有机污染物的提取
索氏提取器提取法、超声波提取法、超临界流体提取法、微波辅助提取法（MAE）,四、污染物质的测定,底质中的污染物也分为金属化合物、非金属化合物和有机化合物其具体測定项目应与相应水质监测项目相对应。 通常测定镉、铅、锌、铜、铬、砷、无机汞、有机汞、硫化物、氰化物、氟化物等金属、非金属無机污染物和酚、多氯联苯、有机氯农药、有机磷农药等有机污染物,第十节 活性污。
57、泥性质的测定,一、活性污泥中的微生物 细菌：菌膠团、球衣细菌、其他细菌 原生动物 藻类,其他细菌及原生动物,图2.60 各种菌胶团,图2.61 球衣细菌,图2.62 白硫细菌和硫丝细菌,图2.63 各种钟虫和轮虫,二、活性汙泥性质的测定 污泥沉降比 将混匀的曝气池活性污泥混合液迅速倒进 1000 mL量筒中至满刻度静置30
min，则沉降污泥与所取混合液之体积比为污泥沉降比（%）又称污泥沉降体积（SV30），以mL/L表示 污泥浓度 1 L曝气池污泥混合液所含干污泥的重量称为污泥浓度。 污泥体积指数（SVI） 污泥体积指數简称污泥指数（SI）系指曝气池污泥混合液经30 min沉降后，1 g干污泥所占的体积（以mL计）,本 章 结 束 谢 谢。
