涂罩面怎么防止有印版滚筒结构印


专利名称::制作平版印刷印版嘚方法
:本发明涉及一种制作平版印刷印版的方法其中使阴图制版感光聚合物印版前体按图像暴露,在上胶站中用胶溶液处理其中使茚版在单个步骤中显影并上胶。
:在平版印刷中所谓的印刷底版如印版安装在印刷机印版滚筒结构上。底版的表面上带有平版印刷图像通过将油墨施用到所述图像,随后使油墨从底版转移到承印材料上而得到印刷副本承印材料通常为纸张。在常规所谓的"湿法"平版印刷Φ将油墨以及润版水溶液(还称为润版液)供应给由亲油(或疏水,即接受油墨而排斥水的)区域以及亲水(或疏油即接受水而排斥油墨的)区域組成的平版印刷图像。在所谓的"无水平版胶印,中平版印刷图像由接受油墨和阻隔油墨(排斥油墨的)区域组成,在无水平版胶印期间中向底版只供应油墨。印刷底版通常通过所谓的计算机直接制胶片(computer-to-filmCtF)法得到,其中各种预印刷步骤如字体选择、扫描、分色、加网、补漏皛(trapping)、版面编排和整版都是用数字化方式完成且使用图像记录机将各颜色选择转印到制版印刷胶片上显影之后,胶片可作为掩模用于称为茚版前体的成像材料的曝光且在印版显影之后,得到可用作底版的印版自大致1995年以来,所谓的"计算机直接制版"(CtP)法得到了许多关注该方法(还称为"直接制版")绕过胶片的产生,因为数字文件利用所谓印版记录机直接转印到印版前体上CtP的印版前体经常称为数字印版。数字印蝂可粗略地分为三类(i)银印版它根据银盐扩散转印机理工作;(ii)感光聚合物印版,它含有在曝光时硬化的可光聚合组合物和(iii)热敏印版其中荿像机理通过热或光-热转化触发。热敏印版主要对830nm或1064nrn下发射的红外激光灵敏感光聚合物可对蓝光、绿光或红光(即波长范围为450nm-750nm)、紫光(即波長范围为350nm-450nm)或红外光(即波长范围为750nm-1500nm)灵敏。激光源已日益用于使对相应激光波长灵敏的印版前体曝光通常可使用氩激光器(488nm)或FD-YAG激光器(532nm)使对可见咣灵敏的感光聚合物印版曝光。可大规冲莫使用的最初开发利用DVD进行数据储存的低成本蓝色或紫色激光二极管能够制造在较短波长下操作嘚印版记录机更具体地说,使用InGaN材料已实现350-450nm发射的半导体激光器还可使用在约830nm发射的红外激光二极管或在约1060nm发射的Nd-YAG激光器。通常感咣聚合物印版前体包括在载体上的可光聚合涂层,可光聚合涂层包含可聚合化合物、聚合引发剂和连接料在按图像曝光后,由引发剂形荿的自由基引发可聚合化合物交联和/或聚合引起暴露区硬化或固化。已暴露前体通常在pHHO的碱性显影液中显影其中非暴露区处的可光聚匼涂层溶解于显影溶液中。当前大多数市售平版印刷印版需要在使曝光印版显影之后和将其放在印刷机上之前的额外上胶工艺,以保护茚版不受例如氧化、指紋、脂肪、油脂或灰尘的污染或在操作印版期间不受例如刮痕的损害这样的另外上胶步骤对于最终用户不方便,洇为它是一个津毛时步骤且需要另外上胶站WO02/101469公开了一种使可用作可碱性显影的平版印刷印版前体的可成像元件显影的方法,其中用包含具有特定结构的水溶性多羟基化合物的碱性显影-上胶水溶液使所述元件显影并上胶EP1342568公开了一种制作热敏平版印刷印版的方法,其中按图潒加热的前体用胶溶液显影所述前体包括加热时聚结的疏水性热塑性聚合物颗粒的涂层。这类印版的实用实施方案由Agfa以商品名Azura引进在US6,027,857、US6,171,735、US6,420,089、US6,071,675、US6,245,481、US6,387,595、US6,482,571、US6,576,401和US6,548,222中公开了一种制备平版印刷印版的方法,其中感光聚合物印版在按图像曝光后安装在印刷机上且通过施用油墨和润蝂液在机显影以从载体除去未暴露的区域US和US还公开了一种方法,其中包括可光聚合层的印版可用润版液和油墨或非碱性水性显影液在机顯影来显影粘着促进化合物也可加到印版前体中以改善在机显影的显影性和改善印刷过程中印版的耐用性。通常这些化合物具有烯属不飽和键和能够吸附到载体表面上的官能团其他化合物和聚合物也可用作粘着促进化合物。如EP851299、EP1091251、US、EP1491356、US、EP1495866、EP1500498、EP1520694和EP1557262中所7>开所述化合物可存茬于可光聚合层中或可存在于载体与可光聚合层之间的中间层中。与在机显影这类感光聚合物印版相关的第一个问题是缺乏曰光稳定性即图像在显影前不稳定且因此在曝光后已暴露的印版需要在短时间内显影。然而因为在机显影不可能在印刷作业期间进行,所以最终用戶必须等到先前印刷作业已完成后才可将已暴露的印版安装在印刷机上且进行显影。因此用于下次印刷作业的印版曝光必须推迟临到先前印刷作业完成,以避免未显影的印版受周围光影响或者已暴露的印版必须保持避光,但此举再次降低了通常与例如紫光和红外敏感嘚感光聚合物印版相关的使用简易性和方便性关于可在机显影的感光聚合物印版在现有技术中仍未解决的第二个问题是在曝光和显影之間缺乏可见图像。虽然已知将着色剂加到光敏涂层中以在通过显影除去涂层的未暴露的区域之后得到可见图像,但这不能在按图像曝光後立即辨别出已暴露的印版与未暴露的印版更谈不上在曝光后检察图像质量,因为可见图像仅在在机显影之后才显现另外,可在机显影印版通常不含着色剂因为在机除去涂层的未印刷区可引起润版溶液和/或油墨被污染,且在因所述着色剂的污染消散之前其可得到不可接受数目的印刷副本与用润版液和油墨在机显影相关的第三个问题是未暴露的区域的清除不足。2005年5月18日提交的未公开的专利申请PCT/EP公开了┅种制作平版印刷印版的方法其中按图像暴露的前体用上胶溶液显影。发明概述本发明的一个目标在于提供一种利用感光聚合物印版前體制作平版印刷印版的方法使用者认识到所述方法不需要显影步骤且其中经暴露的印版可在安装在印刷机上之前在周围光中保持不受限嘚时间。这个目标通过权利要求1的方法实现所述方法的具体特征为按图像暴露的印版前体在第一上胶单元和至少一个第二上胶单元中用膠溶液处理,其中使所述印版在单个步骤中显影并上胶因为印版已显影并上胶,所以平版印刷图像可不再受环境日光影响相反地,进┅步暴露于日光反而只会提高暴露区的聚合度即,将使图像增强而不是变劣此外,本发明人发现通过在第一并随后在第二上胶单元中處理前体提高了第二上胶单元中胶溶液的使用期限,抑制或至少延迟了第二上胶单元中的胶溶液粘度的增加和第二上胶单元中淤浆的形荿本发明的另一目标在于提供一种利用感光聚合物印版前体制作平版印刷印版的方法,使用者认识到所述方法不需要显影步骤且其中已暴露的印版可在安装在印刷机上之前在周围光中保持不受限的时间且其中在将印版安装在印刷机上之前提供可见图像。该目标通过将着銫剂加到感光聚合物印版的涂层中实现因为涂层的未印刷区在上胶单元中除去,所以在开始印刷作业期间不存在润版;容液或油墨污染的風险本发明的其他具体实施方案在从属权利要求中规定。发明详述本发明提供了一种制作平版印刷印版的方法所述方法包括以下步骤a)提供平版印刷印版前体,其包括(i)具有亲水表面或提供有亲水层的载体之间的中间层的涂层,其中所述可光聚合层包含可聚合化合物、聚匼引发剂和连接料b)在印版记录机中按图像暴露所述涂层,c)任选在预热单元中加热所述前体d)在包括第一上胶单元和至少一个第二上胶单え的上胶站中处理所述前体,其中用胶溶液使所述前体在所述第一和所述第二上胶单元中连续显影从而在单个步骤中从所述载体上除去鈳光聚合层的非暴露区并将所述印版上胶。在本发明中印版前体利用印版记录机(即适于按图像暴露前体的激光曝光装置)离机按图像暴露。用于本发明方法中的前体为阴图制版前体其中在已暴露的区域涂层硬化。本文中"硬化"是指涂层变得不可溶解或不可分散于胶溶液中苴可通过涂料聚合和/或交联实现。成像后任选将印版前体加热,下文中还称为"预热"以加强或加速聚合和/或交联反应。这个预热步骤优選在约80C-150。C的温度下进行和优选驻留时间为约5秒到1分钟且优选在装备有加热元件如IR灯、UV灯、热空气、热金属辊等的预热单元中进行。成潒步骤或预热步骤(如果存在的话)以后将印版前体在包括第一上胶单元和至少一个第二上胶单元的上胶站中处理,即显影并上胶在这些仩胶单元中,将胶溶液施用到前体涂层上其中在单个步骤中将可光聚合层的非暴露区从载体上除去且非暴露区处载体的亲水表面因吸附膠而受到保护。首先在第一上胶单元并随后在第二上胶单元中用胶溶液处理所述前体在两个不同的上胶单元中使用两种胶溶液的额外益處在于减少了第二上胶单元的胶溶液的污染,其中可减少或抑制第二上胶单元的胶溶液粘度的增加并延迟或抑制第二上胶单元中淤浆的形荿这使得第二上胶单元的胶溶液的使用期限延长,其中该胶溶液任选与再生(例如过滤)和/或加入的补充溶液相结合,可用于对更多数目嘚印版进行显影和上胶这样节约了成本并对环境友好。用胶溶液显影的另外益处在于由于在非暴露区中的印版上有剩余胶所以不需要叧外上胶步骤来保护非暴露区中栽体的表面。因此将前体在单个步骤中显影并上胶,在印版上得到的平版印刷图像不会受环境日光或污染影响在印刷步骤中,将印版安装在印刷机印版印版滚筒结构上且开始印刷过程胶溶液胶溶液通常为包含一种或多种表面保护化合物嘚水性液体,所述表面保护化合物能够保护印刷印版的平版印刷图像不受例如氧化、指紋、脂肪、油脂或灰尘的污染或在操作印版期间不受例如刮痕的损害这类化合物的合适实例有成膜亲水性聚合物或表面活性剂。在用胶溶液处理后保留在印版上的层优选包含0.005-20g/m2更优选0.010-10g/m2,最優选0.020-5g/m2的表面保护化合物。在本说明书中除非另外说明,否则胶溶液中存在的化合物的所有浓度都是以相对于备用胶溶液的重量百分比(/。重量或/。w/w)表示胶溶液通常可以浓溶液形式供应,在使用前由最终用户根据供应商说明书用水稀释成备用胶溶液通常1份胶用1份到IO份沝稀释。用作胶溶液中的保护化合物的优选的聚合物为阿拉伯胶;支链淀粉;纤维素衍生物(如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素或甲基纤维素);(环)糊精;聚(乙烯醇);聚(乙烯基吡咯烷酮);多糖;丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺的均聚物和共聚物;乙烯基甲基醚和马来酸酐的共聚物;乙酸乙烯酯和马来酸酐的共聚物;或苯乙烯和马来酸酐的共聚物高度优选的聚合物为含有羧基、磺酸基或膦酸基或其盐的单体的均聚粅或共聚物,例如(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸或丙烯酰胺基丙磺酸的均聚物或共聚物用作表面保護剂的表面活性剂的实例包括阴离子或非离子表面活性剂。胶溶液也可包舍一种或多种上迷亲水性聚合物作为表面保护剂和另外一种或多種表面活性剂来改善涂层的表面性质胶溶液的表面张力优选为20-50mN/m。优选胶溶液包含阴离子表面活性剂更优选阴离子基团为磺酸基的阴离孓表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐、松香酸盐、羟基烷磺酸盐、烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的盐、N-甲基-N-油基酒石酸钠、N-烷基磺基琥珀酸二钠单酰胺、石油磺酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂族烷基酯的硫酸酯的盐、烷基硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂族单甘油酯的硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯的盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯的盐、烷基磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的盐、苯乙烯马来酸酐共聚物的部分皂化的化合物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化的化匼物和萘磺酸盐福尔马林缩合物这些阴离子表面活性剂中特别优选二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯的盐和烷基萘磺酸盐。合适的阴离孓表面活性剂的具体实例包括十二烷基苯氧基苯二磺酸钠、烷基化的萘磺酸钠盐、亚甲基-二萘-二磺酸二钠、十二烷基苯磺酸钠、磺化的烷基-二苯醚、全氟烷基磺酸铵或氟烷基磺酸钾和二辛基-磺基琥珀酸钠非离子表面活性剂的合适的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚(其中所述芳基可为苯基、萘基或芳族杂环基团)、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚匼物、甘油脂肪酸的偏酯、脱水山梨糖醇脂肪酸的偏酯、季戊四醇脂肪酸的偏酯、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯脱水屾梨糖醇脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯化的蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的偏酯、脂族二乙醇酰胺、N,N-双-2-羟基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物。这些非离子表面活性剂中特別优选聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物此外,同样可使用氟化和硅化的阴离子和非离子表面活性剂可组合使用两种或多种上述表面活性剂。例如可优选两种或多种不同阴离子表面活性剂的组合或阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的组合这类表面活性剂的量没有特别限制,但优选为0.01-30%重量更优选为0.05-20%重量。根据本发明胶溶液的pH值优选为3-9,更优选4.5-8.5,最优选5-7胶溶液的pH值通常通过用量为0.01-15%重量,优选0.02-10%重量的无机酸、有机酸或无机盐调整无机酸的实例包括硝酸、硫酸、磷酸和偏磷酸。有机酸特别用莋pH控制剂和减感剂有机酸的实例包括羧酸、磺酸、膦酸或其盐,例如琥珀酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硫酸盐和磺酸盐有机酸的具体实例包括柠檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、对甲苯^黄酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酰丙酸、植酸和有机膦酸。胶溶液优选还包含无机盐无机鹽的实例包括硝酸镁、磷酸一钠、磷酸二钠、硫酸镍、六偏磷酸钠和三聚磷酸钠。最优选碱金属的;粦酸二氢盐如KH2P04或NaH2P04。其他无机盐可用作緩蚀剂例如硫酸镁或硝酸锌。无机酸、有机酸或无机盐可单独使用或与其一种或多种组合使用根据本发明的另一实施方案,在印版显影中作为显影剂的胶溶液优选包含阴离子表面活性剂与无机盐的混合物在该混合物中,阴离子表面活性剂优选为具有磺酸基的阴离子表媔活性剂更优选单或二烷基取代的二苯基醚-磺酸的碱金属盐,无机盐优选为一元或二元磷酸盐更优选碱金属的磷酸二氢盐,最优选KH2P04或NaH2P04根据本发明的另一实施方案,包含阴离子表面活性剂与无机盐的混合物的胶溶液的pH值优选为3-9更优选为4-8,最优选为5-7。除上述组分外胶溶液中还可存在润湿剂,如乙二醇、丙二醇、三甘醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和二甘油润湿剂可单独使用或与其一种或多种组合使用。通常上述润湿剂的用量优选为1-25%重量此外,胶溶液中可存在螯合化合物稀释用水中所含的钙离子和其怹杂质对印刷可有不利影响,且因此引起印刷品污染该问题可通过向稀释用水中加入螯合化合物而消除。这类螯合化合物的优选的实例包括有机膦酸或膦酰基烷三羧酸其具体实例有乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、幾乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、l-羟基乙烷-l,l-二膦酸和氨基三(亚甲基膦酸)的钾或钠盐。除这些螯合剂的这些钠或钾盐之外还可使用有机胺盐。相对于稀释形式的膠溶液来说所加入的这类螯合剂的量优选为0.001-5%重量。此外胶溶液中可存在抗菌剂和消泡剂。这类抗菌剂的实例包括苯酚、其衍生物、福爾马林、咪唑衍生物、脱氪乙酸钠、4-异漆唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐、他咬衍生物、喹啉衍苼物、胍衍生物、二秦、三峻衍生物、瞎嗤和嚼。秦衍生物这类抗菌剂的优选加入量使得其可对细菌、真菌、酵母等发挥稳定作用。盡管取决于细菌、真菌和酵母的种类但是相对于稀释形式的胶溶液来说,抗菌剂优选为0.01-4%重量此外,优选可组合使用两种或多种抗菌剂鉯对各种真菌和细菌发挥抗菌作用消泡剂优选为聚硅氧烷消泡剂。在这些消泡剂之中可使用乳液分散型或溶解型消泡剂。相对于稀释形式的胶溶液来说这类消泡剂的适当加入量为0.001-1.0%重量。除上述组分之外如果需要,胶溶液中还可存在吸墨剂这类吸墨剂的实例包括松節油、二甲苯、曱苯、低级庚烷、溶剂石脑油、煤油、矿油精、烃类如沸点为约120。C-约25(TC的石油馏分、邻苯二甲酸二酯(例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二曱酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二曱酸丁基苄酯)、月旨族二元酸酯(例如己二酸二辛酯、己二酸丁基乙二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、癸二酸二辛酯)、环氧化的甘油三酯(例如环氧豆油)、磷酸酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯)和在1个大气压下凝固点为15C或15。C以下苴沸点为300C或30(TC以上的增塑剂如苯曱酸S旨(例如苯曱酸苄酯)。可与这些溶剂组合使用的其他溶剂的实例包括酮(例如环己酮)、卣代烃(例如二氯乙烷)、乙二醇醚(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单丁醚)、脂肪酸(例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、虫漆蜡酸、异戊酸)和不饱和脂肪酸(例如丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、十一烯酸、油酸、反油酸、鲸蜡烯酸、芥子酸、butecidicacid、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、鲦鱼酸、塔日酸、里卡利酸)优选在5(TC下为液体的脂肪酸,更优选具有5-25个碳原子最优选具有8-21个碳原子的脂肪酸。吸墨剂可单独使用或与其一种或多种组合使用吸墨剂的用量优选为0.01-10%重量,更优选为0.05-5%重量上述吸墨剂鈳以水包油乳液形式存在或可借助于增溶剂溶解。通过加入增粘化合物如聚(环氧乙烷)或聚乙烯醇(例如分子量为104-107)可将胶溶液的粘度值调整為例如1.7-5mPa.s。这类化合物的存在浓度可为0.01-10g/l烘烤胶具有与如上所述类似的组成,另外优选在通常的烘烤温度下不蒸发的化合物烘烤胶溶液或烘烤上胶溶液可为十二烷基苯氧基苯二磺酸钠、烷基化的萘磺酸、磺化的烷基二苯醚、亚甲基双萘磺酸等的水溶液。其他上胶溶液含有亲沝性聚合物组分和有机酸组分其他烘烤上胶溶液还含有羟基亚乙基二膦酸的钾盐。再其他烘烤上胶溶液还含有磺基琥珀酸盐化合物和磷酸烘烤胶溶液与印版之间的接触角优选通过加入至少一种表面活性剂降低。优选的表面活性剂为非离子聚二醇和全氟化脂族聚酯丙烯酸酯在另一实施方案中,烘烤上胶溶液包含(a)水(b)至少一种亲水性聚合物和(c)至少一种选自包含至少两个酸官能团且选自苯羧酸、苯磺酸、苯膦酸、烷膦酸及其水溶性盐的水溶性有机酸的组分。所提及溶解于本发明的水溶液中的化合物(b)和(c)为在常用烘烤温度下不蒸发的化合物所形成的保护层即使在烘烤后仍保持水溶性,且可在不损害印版的情况下容易地除去组分(b)尤其包含以下亲水性聚合物N-聚乙烯基-。比咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、含有乙烯单元和马来酸酐单元的共聚物;含有乙烯基膦酸单元、乙烯基甲基次膦酸单元和/或丙烯酸单元的均聚物或共聚物和/或聚亚烷基二醇如聚乙二醇组分(c)尤其包含苯二磺酸、具有3-6个羧基的苯多羧酸、烷基中具有1-3个碳原子的烷二膦酸、烷基中具有5-9个碳原子的含有羧基的烷二膦酸和/或这些酸的水溶性盐(优选碱金属盐或铵盐)中的一种。组分(c)的具体实例包括苯-l,3-二磺酸、苯-l,2,4-三曱酸(偏苯三酸)、苯-l2,4,5-四曱酸(苯均四酸)、苯六甲酸(苯六羧酸)、甲烷二膦酸(二膦羧基曱烷)、4,4-二膦羧基-庚烷-1,7-二酸(3,3-二膦羧基(phosphone)-庚二酸)和这些酸的钠盐在其他实施方案中,使用的烘烤上胶溶液还可含有羟基-多羧酸如柠檬酸和/或其盐;具有至少4个碳原子的水溶性烷二醇如1,6-己二醇;和表面活性剂(优选阴离孓或非离子表面活性剂)如烷基芳基磺酸盐、烷基酚醚磺酸盐和天然表面活性剂(例如皂角苷(Saponin))合适的烘烤胶溶液、其成分和浓度的具体实例鈳在例如EP誦A222297、EP-A1025992、DE-A2626473和US4,786,581中见到。特别优选的平版印刷载体为电化学糙化并阳极化的铝载体使阳极化铝载体糙化为众所周知的。用于糙化的酸鈳例如为硝酸或硫酸优选用于糙化的酸包括盐酸。还可使用例如盐酸与乙酸的混合物一方面电化学糙化与阳极化参数如电极电压、酸性电解质的性质和浓度或功耗与另一方面得到的关于Ra和阳极重量(在每平方米铝表面上形成的A1203的克数)的平版印刷质量之间的关系为众所周知嘚。关于各种生产参数与Ra或阳极重量之间关系的更多细节可在例如在ATBMetallurgieJournal,第42巻第1誦2期,(2002)笫69页上发表的F.R.Mayers的文章"ManagementofChangeintheAluminiumPrintingIndustry(在铝印刷行业中变化的处理)"中見到。可使阳极化铝载体经受所谓的后阳极处理以改善其表面的亲水性例如可通过在高温(例如95。C)下用硅酸钠溶液处理铝载体表面而硅酸鹽化或者可施用磷酸盐处理,它涉及用还可含有无机氟化物的磷酸盐溶液处理氧化铝表面此外,氧化铝表面可用柠檬酸或柠檬酸盐溶液漂洗这种处理可在室温下进行或可在约30。C-50C的稍高温度下进行。其他令人感兴趣的处理涉及用碳酸氢盐溶液漂洗氧化铝表面更进一步,氧化铝表面可用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和聚乙烯醇与磺化脂族醛反应形成的缩醛处理另一可用的后阳极处理可用聚丙烯酸或包含至少30%摩尔的丙烯酸单体单元的聚合物(例如GLASCOLE15,自ALLIEDCOLLOIDS购得的聚丙烯酸)的溶液进行糙化且阳极化的铝载体可为片状材料(如板)或者可为圆柱形元件(如可绕着印刷机的印刷印版滚筒结构滑动的套筒)。所述载体也可为柔性载体它可提供有亲水层,下文称作"底层"柔性载体例如为纸张、塑料膜或铝。塑料膜的优选的实例有聚对苯二甲酸乙②醇酯膜、聚萘二曱酸乙二醇酯膜、醋酸纤维素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等塑料膜载体可为不透明或透明的。所述底层优选为由亲沝性连接料与硬化剂如甲醛、乙二醛、聚异氰酸酯或水解的原硅酸四烷基酯交联得到的交联的亲水层特别优选后者。亲水底层的厚度可茬0.2pm至25^im范围内变化并优选为l-10pm。底层的优选实施方案的更多细节可在例如EP-A1025992中见到涂层所述载体上的涂层包含至少一个包含可光聚合组合物嘚层,下文中所述层还称为"可光聚合层"在所述可光聚合层上,可施用包含水溶性或水可溶胀聚合物的氧阻挡层下文中所述阻挡层还称為"顶层"或"罩面层"或"覆盖层"。所述涂层还可包括在可光聚合层与载体之间的中间层所述涂层的厚度优选为0.4-10g/m2,更优选为0.5-5g/m2,最优选为0.6-3g/m2所述可光聚合层包含可聚合化合物、能够使所述可聚合化合物在暴露区硬化的聚合引发剂和连接料。所述可光聚合层还可包含粘着促进化合物所述可光聚合层的涂层厚度优选为0.4-5.0g/m2,更优选为0.5-3.0g/m2,最优选为0.6画2.2g/m2粘着促进化合物粘着促进化合物为能够与所述载体相互作用的化合物,优选具有鈳加成聚合烯属不饱和键和能够与载体相互作用的官能团更优选能够与糙化且阳极化的铝载体相互作用的官能团的化合物。"相互作用"应悝解为各种类型的物理和/或化学反应或过程由此在官能团与载体之间形成键,它可为共价键、离子键、配合键、配位4定或氢桥4定且它鈳由吸附过程、化学反应、酸》咸反应、配合物形成反应或螯合基团或配体的反应形成。粘着促进化合物可存在于可光聚合层中和/或可光聚合层与载体之间的中间层中粘着促进化合物可选自至少一种如以下专利中描述的低分子量化合物或聚合化合物EP-A851299的第3页第22行到第4页第1行、EP-A1500498的第7页段到第20页段、EP-A1495866的第5页段到第11页段、EP-A1091251的笫3页段和EP-A1520694的第6页段到第19页段。优选的化合物为包含磷酸酯基或膦酸酯基作为能够吸附在铝载體上的官能团的化合物和包含可加成聚合的烯属双键活性基团的那些化合物特别是见述于EP-A851299的第3页第22行到第4页第1行和EP誦A1500498的第7页段到第20页段Φ的化合物。还优选包含三烷氧基硅烷基团(下文还称为"三烷氧基硅烷"基团)的化合物其中所述烷基优选为甲基或乙基,或其中所述三烷氧基硅烷基团经至少部分水解为硅醇基团作为能够吸附在载体上的官能团特别是如EP-A1557262的第49页段和EP-A1495866的第5页段到第11页段中所述的具有可加成聚合嘚烯属双键活性基团的硅烷偶合剂。粘着促进化合物可以占所述组合物的非挥发性组分重量的1-50%,优选3-30%更优选5-20%的量存在于可光聚合层中。粘著促进化合物可以占所述组合物的非挥发性组分重量的至少50%优选至少80%,更优选至少90%最优选100%的量存在于中间层中。任选的中间层的涂层厚度优选为0.001-1.5g/m2,更优选为0.003-1.0g/m2最优选为0.005-0.7g/m2。可聚合化合物和聚合引发剂根据本发明的一个实施方案所述可聚合单体或低聚物为包含至少一个环氧戓乙烯基醚官能团的单体或低聚物,且所述引发剂为在曝光时任选在敏化剂存在下能够产生游离酸的布朗斯特酸(Bronstedacid)发生剂下文中所述引发劑还称为"阳离子光引发剂"或"阳离子引发剂"。合适的多官能环氧单体例如包括3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基曱酯、己二酸双-(3,4-环氧环己基曱酯)、雙官能双酚A环氧氯丙烷环氧树脂和多官能环氧氯丙烷四羟苯基乙烷环氧树脂合适的阳离子光引发剂例如包括六氟锑酸三芳基锍、六氟磷酸三芳基锍、六氟锑酸二芳基碘镜和面烷基取代的均三嗪。应注意的是大多数阳离子引发剂也是自由基引发剂,因为在光或热分解期间除了产生布朗斯特酸之外,它们还产生自由基根据本发明的一个更优选的实施方案,所述可聚合单体或低聚物为具有至少一个末端烯基的烯属不饱和化合物下文中还称为"可自由基聚合的单体",且所述引发剂为在曝光时任选在敏化剂存在下能够产生自由基的化合物下攵中也将所述引发剂称为"自由基引发剂"。合适的可自由基聚合的单体例如包括多官能(甲基)丙烯酸酯单体(如乙二醇、三羟曱基丙烷、季戊四醇、乙氧基化的乙二醇和乙氧基化的三羟甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯多官能M曱酸酯化的(甲基)丙烯酸酯和环氧化的(曱基)丙烯酸酯)和低聚胺二丙烯酸酯。除(甲基)丙烯酸酯基团以外(甲基)丙烯酸类单体还可具有其他双4定或环氧化物基团。(曱基)丙烯酸酯单体还可含有酸性官能团(如羧酸)或碱性官能团(如胺)在曝光时能够直接或在敏化剂存在下产生自由基的任何自由基引发剂均可用作本发明的自由基引发剂。合适的自由基引发剂例如包括苯乙酮衍生物(如2,2-二曱llJ^2-苯基苯乙酮和2-曱基-l-[4-(甲石克基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮);二苯甲酮;苯偶酰;香豆素酮(如3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素和7-曱氧基香豆素);咕吨酮(xanthone);噻吨酮(thioxanthone);苯偶姻或烷基取代的蒽醌;镜盐(如六氟锑酸二芳基碘输、三氟曱磺酸二芳基碘徵、六氟锑酸(4-(2-羟基十四烷基-氧基)-苯基)苯基碘输、六氟磷酸三芳基锍、对曱苯磺酸三芳基锍、六氟锑酸(3-苯基丙-2-酮基)三芳基辚和六氟磷酸N-乙氧基(2-甲基)p比咬镜和如美国专利第5,955,238号、第6,037,098号和第5,629354号中所述的镜盐);硼酸盐(如三苯基(正丁基)硼酸四丁基铵、三苯基(正丁基)硼酸四乙基铵、四苯基硼酸二苯基碘镨和三苯基(正丁基)硼酸三苯基锍和如美国专利第6,232,038号和第6,218,076号中所述的硼酸盐);囟烷基取代的均三嗪(如2,4-双(三氯甲基)-6-(对甲氧基苯乙烯基)-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-萘-1-基)-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-均三。泰和2,4-双(三氯曱基)-6-[(4-乙氧基-乙烯氧基)-苯-1-基]-均三秦和如美国专利第5,955,238号、第6,037,098号、第6,010,824号和第5,629,354号中所述的均三嗪);和二茂钛(双(etha.9-2,4-环戊二烯陽l-基)双[2,6-二氟-3-(lH-吡咯-l隱基)苯基]钬)。输盐、硼酸盐和均三溱为优选的自由基引发剂二芳基碘镜盐和三芳基锍鹽为优选的镥盐。三芳基烷基硼酸盐为优选的硼酸盐三氯甲基取代的均三溱为优选的均三n秦。在本发明的组合物中可使用已知的光聚合引发剂在本发明的一个优选的实施方案中,本发明的可光聚合组合物包含单独或与其他光引发剂组合作为光聚合引发剂的六芳基-双咪唑(HABI;彡芳基-咪唑的二聚物)化合物制备六芳基双咪唑的方法见述于DE1470154中且它们在可光聚合组合物中的用途记载于EP24629、EP107792、US4410621、EP215453和DE3211312中。优选的衍生物例如為2,4,5,2',4',5'-六苯基双咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-45,4',5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2-溴苯基)-4,5,4',5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-45,4',5'-四(3-甲氧基苯基)双咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)_4,5,4',5'-四(3,4,5-三曱氧基苯基)-双咪唑、2,5,2',5'-四(2-氯苯基)_4,4'-双(3,4-二曱氧基苯基)双咪唑、2,2'-双(2,6-二氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基双咪唾、2,2'-双(2-硝基苯基)-4,5,4',5'-四苯基双咪唑、2,2'-二邻甲苯基-4,5,4',5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2-乙氧基苯基)-4,5,4',5'-四苯基双咪唑和2,2'-双(2,6-二氟苯基)-4,5,4'5'-四苯基双咪唑。相对于可光聚合组合物的非挥发组分来说HABI光引发剂的量通常为0.01-30%偅量,优选为0.5-20%重量在本发明的上下文下,极高灵敏性可通过作为敏化剂的荧光增白剂和作为光引发剂的六芳基双咪唑组合得到除了六芳基双咪唑化合物之外,合适种类的光引发剂包括芳族酮、芳族输盐、有机过氧化物、硫基化合物、酮肟酯化合物、硼酸盐化合物、吖嗪輸(azmmm)化合物、金属茂化合物、活性酯化合物和具有碳-卣键的化合物但优选组合物包含不含硼的光聚合引发剂且特别优选的光聚合引发剂包含无硼化合物。适于本发明的光引发剂的许多具体实例可见于EP-A1091247中其他优选的引发剂为三由基曱基砜。优选六芳基双咪唑化合物和/或金属茂化合物单独或与其他合适的光引发剂组合使用特别是与芳族酮、芳族锁盐、有机过氧化物、-克基化合物、酮坊酯化合物、吖"秦输化合粅、活性酯化合物或具有碳卣键的化合物组合使用。在本发明的一个优选的实施方案中六芳基双咪唑化合物构成用于本发明的可光聚合組合物中的所有光引发剂的多于50%摩尔,优选至少80%摩尔且特别优选至少90%摩尔根据本发明的另一实施方案,所述可聚合单体或低聚物可为包含至少一个环氧或乙烯基醚官能团的单体或低聚物与具有至少一个末端烯属基团的可聚合烯属不饱和化合物的组合且所述引发剂可为阳離子引发剂与自由基引发剂的组合。包含至少一个环氧或乙烯基醚官能团的单体或低聚物与具有至少一个末端烯属基团的可聚合烯属不饱囷化合物可为相同化合物其中所述化合物含有烯属基团和环氧或乙烯基醚基团两者。这类化合物的实例包括环氧官能丙烯酸类单体如丙烯酸缩水甘油酯。自由基引发剂与阳离子引发剂可为相同化合物条件是所述化合物能够产生自由基和游离酸两者。这类化合物的实例包括各种输盐如六氟锑酸二芳基碘镜;和均三嗪,如24-双(三氯甲基)-6-[(4-乙氧基乙烯氧基)-苯-l-基]-均三嗪,它们能够在敏化剂存在下产生自由基和遊离酸两者所述可光聚合层还可包含多官能单体。这种单体含有至少两个选自烯属不饱和基团和/或环氧或乙烯基醚基团的官能团用于感光聚合物涂料的具体多官能单体公开于US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US、EP1241002、EP1288720中和参考书(包括引用的参考文献)Chemistry&TechnologyUV&EBformulationforcoatingsinks&paints(涂料、油墨和颜料的UV和EB制剂的化学和技术)-苐2巻-N.S.Men,MA.Johnson,P.K.T.Oldring,M.S.Salim的Prepolymersand化制剂的预聚物和活性稀释剂)-P.K.T.Oldring编辑-1991-ISBN中特别优选M甲酸酯(曱基)丙烯酸酯多官能单体,它可单独使用或与其他(甲基)丙烯酸酯多官能单體组合使用所述可光聚合层还可包含共引发剂。通常共引发剂与自由基引发剂和/或阳离子引发剂组合使用用于感光聚合物涂料的具体囲《1发剂公开于US6,410205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US、EP1241002、EP1288720中和参考书(包括引用的参考文献)Chemistry&TechnologyUV&EBformulationforcoatings,inks&paints(涂料、油墨和颜料的UV和EB制剂的化学和技术)-第3巻-K.K.Dietliker的PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerisation(自由基禾口P日离子聚合的光引发剂)-P.K.T.Oldring编辑-1991-ISBN中。所述可光聚合层还可包含抑制剂用于感光聚合物涂料的具体抑制剂公开于US6,410,205、EP1288720和2004年5月6日提交的未公开专利申请EP-AΦ可光聚合层的连接料所述可光聚合层还可包含连接料。所述连接料可选自广泛的有机聚合物还可使用不同连接料的组合物。可用的連接料例如包括氯化的聚烯烃(尤其是氯化聚乙烯和氯化聚丙烯)、聚曱基丙烯酸烷基酯或烯基酯(尤其是聚(甲基)丙烯酸曱酯、聚(曱基)丙烯酸乙酯、聚(曱基)丙烯酸丁酯、聚(曱基)丙烯酸异丁酯、聚(曱基)丙烯酸己酯、聚(甲基)丙烯酸(2-乙基己酯)和(甲基)丙烯酸烷基酯或烯基酯与其他可共聚单體(尤其是与(甲基)丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯和/或丁二烯)的聚(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚氯乙烯(PVC,氯乙烯/(曱基)丙烯腈共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、偏二氯乙烯/(甲基)丙烯腈共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮或烷基化的乙烯基吡咯烷酮嘚共聚物、聚乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酰胺的共聚物、聚(曱基)丙烯腈、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(曱基)丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)三元共聚物、聚苯乙烯、聚(a-甲基苯乙烯)、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、甲基纤维素、乙基纤维素、乙酰基纤维素、羟基-(CrQr烷基)纤维素、羧曱基纤维素、聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛特别优选的连接料为具有乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮或烷基化的乙烯基吡咯烷酮作为单体单元的聚合物。烷基化的乙烯基吡咯烷酮聚合物可通过将a-链烯接枝到乙烯基吡咯烷酮聚合物主链上得到这类产品的典型实例为自ISP购得的AgrimerAL接枝聚合物。烷基化基团的长度可为C4-C3o其他可用的连接料为含羧基的连接料,尤其是含有ot,p-不饱和羧酸单體或a,f3-不饱和二羧酸单体单元(优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、顺丁烯二酸或衣康酸)的共聚物在本发明的上下文中,术语"囲聚物"应理解为含有至少两种不同单体单元的聚合物因此也包括三元共聚物和更高级混合聚合物。可用的共聚物的具体实例为含有(甲基)丙烯酸单元与(曱基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或(甲基)丙烯腈单元的共聚物以及含有巴豆酸单元与(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯腈单元的共聚物和乙烯基乙酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物含有马来酸酐或顺丁烯二酸单烷基酯单元的共聚物也适合。在这些共聚物中例如囿含有马来酸酐与苯乙烯、不饱和醚或酯或不饱和脂肪烃单元的共聚物和由这类共聚物得到的酯化产物其他合适的连接料为可通过含羟基聚合物与分子内二酸酐的转化得到的产物。其他可用的连接料为存在具有酸氢原子的基团的聚合物其中部分或所有酸氢原子用活化的異氰酸酯转化。这些聚合物的实例有通过含羟基聚合物与脂族或芳族异氰酸磺酰酯或次膦酸异氰酸酯的转化得到的产物具有脂族或芳族羥基的聚合物,例如含有(曱基)丙烯酸羟烷基酯、烯丙醇、羟基苯乙烯或乙烯醇单元的共聚物以及环氧树脂也适合条件是它们带有足够数目的游离OH基。具体可用的连接料和具体可用的活性连接料公开于EP1369232、EP1369231、EP1341040、US、EP1241002、EP1288720、US6,027,857、US6,171,735和US6,420,089中用作连接料的有机聚合物的典型平均分子量Mw为600-700000,优選为还优选聚合物的酸值为10-250,优选为20-200,或羟值为50-750,优选为100-500相对于组合物的非挥发性组分的总重量来说,连接料的量通常为10-90%优选为20-80%。还特別合适的连接料为乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物优选包含10-98%摩尔,更优选35-95%摩尔最优选40-75%摩尔的乙烯醇,最佳结果是用50-65%摩尔的乙烯醇得到乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物的酯值(通过DIN53401中所规定的方法测量)的范围优选为25-700mgKOH/g,更优选为50-500mgKOH/g,最优选为100-300mg/g乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物的粘度是洳DIN53015中所规定在2(TC下以4%重量水溶液测量,粘度范围优选为3-60mPa.s更优选为4-30mPa.s,最优选为5-25mPa.s乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物的平均分子量Mw优选为g/mol,更优选為OOOg/mol,最优选为OOOg/mol其他优选的连接料公开于EP152819Bl的第2页第50行至第4页第20行和EP1043627Bl的第3页上的段中。在另一实施方案中所述聚合物连接料包含疏水性主链囷例如包括亲水性聚(氧化烯)链段的侧基。聚合物连接料还可包括连接于疏水性主链的侧氰基还可使用这类连接料的组合。通常聚合物连接料在室温下为固体且通常为非弹性热塑性塑料。聚合物连接料包含亲水区和疏水区认为il^t于通过促进可显影性提高已暴露的区域与未暴露的区域分化具有重要性。通常聚合物连接料的特征在于数均分子量(Mn)为约10,000-250,000,更通常为约25,000-200,000可聚合组合物可包含聚合物连接料的离散颗粒。優选所述离散颗粒为悬浮在可聚合组合物中的聚合物连接料的颗粒离散颗粒的存在倾向于提高未暴露的区域的可显影性。根据该实施方案的聚合物连*接料的具体实例见述于US6899,994、、US、US和US中。除该实施方案的聚合物连接料之外可成像层可任选包含一种或多种共连接料。典型嘚共连接料为水溶性或水分散性聚合物如纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚交酯(polyactide)、聚乙烯基膦酸;合成共聚物,如烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚物共连接料的具体实例见述于US、US和US中。印版前体包含连接料和任选的根据該实施方案且更详细地见述于US、US和US中的共连接料的可成像层任选包含顶涂层和中间层。表面活性剂可将各种表面活性剂加至可光聚合层中以允许或提高胶溶液对前体的可显影性。聚合物和小分子表面活性剂均可使用优选非离子表面活性剂。优选的非离子表面活性剂为含囿一个或多个聚醚(如聚乙二醇、聚丙二醇和乙二醇与丙二醇的共聚物)链段的聚合物和低聚物优选的非离子表面活性剂的实例有丙二醇与乙二醇的嵌段共聚物(还称为环氧丙烷与环氧乙烷的嵌段共聚物);乙氧基化或丙氧基化的丙烯酸酯低聚物;以及聚乙氧基化烷基酚和聚乙氧基化的脂肪醇。非离子表面活性剂的加入量优选为涂料重量的0.1-30%,更优选为0.5-20%,最优选为1-15%敏化剂所述光可固化组合物还可包含敏化剂。非常优选嘚敏化剂为紫光吸收敏化剂其吸收光谱为350nm-450nm,优选为370nm-420nm更优选为390nm-415nm。特别优选的敏化剂公开于EP1349006的段-段、2003年9月22日提交的EP-A誦3103499和WO(包括这些专利申请Φ所引用的参考文献)中其他非常优选的敏化剂为红外光吸收染料,其吸收光谱为750nm-1300nm,优选为780nm-1200nm更优选为800nm-1100nm。特别优选的敏化剂为七甲川青(h印tamethinecyane)染料特别是在EP1359008的段至段中公开的染料。其他优选的敏化剂为蓝光、绿光或红光吸收敏化剂其吸收光语为450nm-750nm。可用的敏化剂可选自在US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US、EP1241002和EP1288720中公开的增感染料着色剂所迷涂层的可光聚合层或另一层还可包含着色剂。着色剂可存液显影之后至少部分着色剂保留在硬化涂层区上,且可见图像可通过在胶显影中除去未暴露的区域处包含着色剂的涂层而在载体上产生着色剂可为染料或颜料。当包含染料或颜料的层具有人眼可见的颜色时所述染料或颜料可用作着色剂。着色剂可为颜料可使用各种类型的颜料,如有机颜料、无机颜料、炭黑、金属粉末颜料和荧光颜料优选有机颜料。有机颜料的具体实例包括p奎吖啶酮颜料、喹吖咬酮醌颜料、二嗨秦颜料、酞菁颜料、蒽素嘧啶颜料、蒽嵌蒽二酮颜料、阴丹酮颜料、黄烷士酮林颜料、茈颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、索南士林(perinone)颜料、奎酞酮颜料、蒽醌顏料、辟u靛颜料、苯并咪唑酮颜料、异吲咮啉酮颜料、偶氮曱碱J页料和偶氮颜料。可用作着色剂的颜料的具体实例如下(本文中C.I.为染料索引的缩写;蓝色颜料应理解为人眼看来为蓝色的颜料;其他颜色颜料无疑应以类似方式理解)-蓝色颜料,它包括C丄颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:34、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝60等;和C.I.究蓝4、C.I.瓮蓝60等;-红色颜料它包括C丄颜料红5、C.I.颜料红7、C.I.颜料红12、C.I.颜料红48(Ca)、C丄颜料紅48(Mn)、C.I.颜料红57(Ca)、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红112、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红168、C.I.颜料红184、C.I.颜料红202和C.I.颜料红209;-黄色颜料,它包括C丄颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黃12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14C、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄98、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄llO、C.I.颜料黃U4、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C丄颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185;-橙色颜料包括C丄颜料橙36、C.I.颜料橙43及这些颜料的混匼物;-绿色颜料,包括C丄颜料绿7、C丄颜料绿36及这些颜料的混合物;-黑色颜料包括MitsubishiChemicalCorporation制造的黑色颜料,例如2300号、900号、MCF88、33号、40号、45号、52号、MA7、MA8、MA100和2200B号;ColumbianCarbonCo.Ltd.制造的黑色颜料,例如Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255和Raven700;CabotCorporation制造的黑色颜料例如Regal400R、Regal330R、Regal660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300和Monarch1400;及Degussa制造的黑色颜料,例如ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A和SpecialBlack4其他类型的颜料如棕色颜料、紫色颜料、焚光颜料及金属粉末颜料也可用作着色剂。颜料可单独或以两种或多种颜料的混合物形式用作着色剂优选蓝色颜料,包括青色颜料颜料可在使颜料颗粒经受表面处理或不使颜料颗粒经受表面处理的情况下使用。優选使颜料经受表面处理表面处理的方法包括施用树脂表面涂层的方法、施用表面活性剂的方法和使活性物质(例如硅烷偶联剂、环氧化匼物、聚异氰酸酯等)粘合到颜料表面的方法。经表面处理的颜料的合适实例有WO02/04210中所述的改性颜料具体地说,WO02/04210中所述的蓝色改性颜料优选莋为本发明中的着色剂优选颜料的粒径小于10pm,更优选小于5pm且特别优选小于3|im分散颜料的方法可为用于制备油墨或调色剂等的任何已知的汾散法。分散机器包括超声波分散器、砂磨机、磨碎机、珠磨机、超级磨、球磨机、叶轮、分配器、KD研磨机、胶体磨、负阻器(dynatron)、三辊碾压機和压力捏合机其细节见述于"LatestPigmentAppliedTechnology(最新颜料应用技术)"(CMCPublications,1986出版)中。在制备所谓自分散颜料的分散体中可不用分散剂自分散颜料的具体实例为经受表面处理由此使颜料表面与分散液相容的颜料。在水性介质中自分散颜料的典型实例有具有离子基团或可离子化基团或与颗粒-表面偶联嘚聚氧化乙烯链的颜料离子基团或可离子化基团的实例有酸基或其盐,如羧酸基团、磺酸、磷酸或膦酸及这些酸的碱金属盐自分散颜料的合适实例见述于WO02/04210中且在本发明中优选这类颜料。优选WO02/04210中的蓝色自分散颜料通常颜料在涂层中的量可为约0.005g/m2-2g/m2,更优选为约0.007g/m2-0.5g/m2,更优选为约0.01g/m2-0.2g/m2,最優选为约0.01g/m2-0.1g/m2着色剂还可为染料。任何已知的染料(如可购得的染料或在例如"DyeHandbook(染料手册)"(由OrganicSyntheticChemistryAssociation(有机合成化学协会)编辑1970年出版)中所述的染料,其具囿人眼可见的颜色)可用作可光聚合涂层中的着色剂其具体实例包括偶氮染料、金属络合盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、carbionium染料、醌亚胺染料、曱川染料等。优选酞菁染料合适的染料为成盐有机染料且可选自油溶性染料和碱性染料。其具体实例有(本攵中CI为染料索引的缩写)油溶黄IOI、油溶黄103、油溶粉红312、油溶绿BG、油溶BueGOS、油溶蓝603、油溶黑BY、油溶黑BS、油溶黑T-505、维多利亚艳蓝、结晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、罗丹明B(CI415170B)、孔雀绿(CI42000)、亚曱基蓝(CI52015)。GB2192729中公开的染料也可用作着色剂通常染料在涂层中的量可为约0.005g/m2-2g/m2,优选为约0.007g/m2-0.5g/m2,更优选为约0.01g/m2-0.2g/m2最优选為约0.01g/m2-0.1g/m2。印出齐寸(printing-outagent)涂层的可光聚合层或另一层还可包含印出剂即在曝光时能够改变涂层颜色的化合物。在使前体按图像暴露后可产生可見图像,下文中还称为"印出图像"印出剂可为EP隱A誦1491356的第19页和第20页的-段和US的第17页的-段中所述的化合物。优选的印出剂为2005年7月1日提交的未公开PCT申请PCT/EP的第9页的第1行到第20页的第27行中所述的化合物更优选如2005年6月21日提交的未公开专利申请EP的第5页第32行到第32页第9行中所述的IR染料。对比度在按图像曝光且用胶溶液显影后形成的图像的对比度定义为已暴露的区域的光学密度与未暴露的区域的光学密度之差且优选该对比度尽可能高。这使最终用户能够立即确定前体是否已曝光且经胶溶液显影以区别不同颜色选择且检验经处理印版前体上的图像的质量。对比度隨着已暴露的区域中光学密度的增加和/或未暴露的区域中光学密度的降低而增加已暴露的区域中光学密度可随着保留在已暴露的区域中嘚着色剂的量和消光系数及由印出剂形成的颜色的强度而增加。在未暴露的区域中着色剂的量优选尽可能低且印出剂形成颜色的强度尽鈳能低。光学密度可以由装有数个滤光器(例如青色、品红、黄色)的光学密度计得到的反射率测量已暴露的区域及未暴露的区域处的光学密度的差值优选至少为0.3,更优选至少为0.4最优选至少为0.5。虽然对比度值不存在具体上限但对比度通常不高于3.0或甚至不高于2.0。为了得到人類观测者的优良视觉对比着色剂的颜色类型也是重要的。着色剂的颜色优选为青色或蓝色即蓝色理解为人眼看来为蓝色的颜色。顶层塗层可包括充当氧阻挡层的顶层下文中还称为"覆盖层"或"罩面层"。可用于顶层中的优选的连接料为聚乙烯醇和2003年9月22日提交的EP-A-3103498、US6,410,205和EP1288720(包括这些專利和专利申请中引用的参考文献)中公开的聚合物最优选的顶层连接料是聚乙烯醇。聚乙烯醇的水解度优选为74%摩尔-99%摩尔聚乙烯醇的重量平均分子量可如DIN53015中所规定在20。C下以4/o重量水溶液的粘度来测量,且该粘度值的范围优选为3-26更优选为3-15,最优选为3-10。顶层的涂层厚度优选为0.25-1.75g/ra2,哽优选0.25-1.3g/m2最优选0.25-1.0g/m2。在本发明的一个更优选的实施方案中顶层的涂层厚度为0.25-1.75g/n^且包含水解度为74%摩尔-99°/。摩尔且如上定义的粘度值为3-26的聚乙烯醇在一个优选的实施方案中,使顶层的组成和厚度优化以便得到高灵敏性、优良的日光稳定性和在显影期间形成较少或不形成残渣。為了减少残渣顶层包含较少聚乙烯醇,使用较低分子量、粘度优选小于26、更优选小于10且厚度尽可能小但大于0.25g/n^的聚乙烯醇为了提高灵敏性,需要使用具有高水解度(优选88-98%)和较大厚度的聚乙烯醇或顶层得到的优良氧阻挡层为了4是高日光稳定性,需要通过使用具有降低氧阻挡性的氧阻挡层优选通过使用较d、厚度的顶层和较低水解度的聚乙烯醇得到较d、氧渗透性。由于这些因素的优良平衡可得到前体的最优性能。顶层还可包含选自如上所述胶溶液的化合物的组分曝光按图像曝光步骤是在印版记录机(即适于通过激光器如在约830nm发射的激光二极管、在约1060nm发射的NdYAG激光器、在约400nm发射的紫光激光器或气体激光器如Ar激光器,或通过数字调节的紫外曝光(例如借助于数字微镜器件)或通过与掩對莫接触的常规曝光的按图像曝光前体的曝光装置)中离机进行在本发明一个优选的实施方案中,前体是通过发射IR光或紫光的激光器按图潒曝光预热在该按图像暴露步骤后,可将前体在预热单元中预热优选在约8(TC-150。C下和优选约5秒到1分钟的驻留时间下进行该预热单元可包含加热元件,优选IR灯、UV灯、热空气或热金属辊等在本发明的另一个实施方案中,所述前体在按图像暴露步骤之后未进行预热在上胶站Φ的处理步骤在按图像暴露步骤之后,或者在预热步骤之后(如果存在预热步骤的话)在上胶站中用胶溶液处理所述前体,即显影和上胶所述上胶站包括第一上胶单元和至少一个第二上胶单元,任选第一、第二和第三上胶单元首先所述前体在第一上胶单元中处理,随后在苐二上胶单元中处理当存在第三上胶单元时,最后在第三上胶单元中处理其中从所述载体上除去可光聚合层的非暴露区并在单个步骤Φ将所迷印版上胶,在下文中这也称作"显影步骤"或"显影"或"上胶显影(gumprocessing)"。在各上胶单元中胶溶液通过以下方式施用到前体涂层喷雾、喷射、浸泡或包括旋涂、辊涂、条缝涂布或凹版涂布的涂布纟支术或通过用浸渍垫擦入或通过手动或以自动装置浇入。优选喷雾、喷射、浸泡戓涂布技术可用于喷雾技术的喷雾喷嘴的实例为SUJ1型空气辅助喷雾喷嘴,该喷嘴购自SprayingSystemsBelgium,Brussels喷雾喷嘴可安装在喷嘴距接收底材50mm-200mm处。喷雾溶液的鋶速可设定为7ml/分钟在喷雾过程中,在喷头上可使用4.80xl()Spa的气压该层可在喷雾过程中和/或喷雾过程之后干燥。可用于喷射技术的喷射喷嘴的典型实例有喷墨喷嘴和阀门喷射喷嘴至少一个所述上胶单元可提供有至少一个在将胶溶液施用到涂层上的同时用于擦和/或刷涂层的辊。鼡于显影步骤的胶溶液的温度范围优选介于15°C和85C之间,更优选介于18C和65°C之间,最优选介于20C和55°C之间。各个所述上胶单元可提供有装囿胶溶液的槽第一上胶单元可包括第一槽第二上胶单元可包括第二槽,任选的第三上胶单元还可包括第三槽用于处理前体的胶溶液可收集在槽中并可多次用于处理前体。可往各槽中装有的胶溶液加入补充溶液在一个特别的实施方案中,第二上胶单元或第三上胶单元(如果存在第三上胶单元的话)中的胶溶液仅使用一次也就是说,在该上胶单元中仅使用原料胶溶液来处理所迷前体所用方法优选通过喷雾戓喷射技术。所述补充溶液是可选自原料胶溶液、浓月交溶液、稀胶溶液、非离子表面活性剂的溶液、水、pH范围为4-7的緩冲剂的溶液或烘烤膠浓胶溶液或稀胶溶液分别是包含较高浓度如上定义的胶添加物的溶液或较低浓度的如上定义的胶添加物的溶液。当胶溶液中活性产物嘚浓度低于所需量时浓胶溶液可作为补充溶液加入。当胶溶液中活性产物的浓度高于所需量时或当胶溶液的粘度增加时或当胶溶液的体積例如由于溶剂或水蒸发而低于所需量时可使用稀胶溶液或水。当胶溶液需要较高浓度的表面活性剂或当需要将胶溶液的pH值控制在所需pH徝下或在两个pH值范围(例如4-7)之间的所需pH值下时可加入非离子表面活性剂溶液或緩冲剂溶液。补充溶液的加入(即补充溶液的类型和量)可通过測量以下参数中的至少一个或其至少两个的组合来调节如显影印版前体的数目和面积、显影时间、各上胶单元的容量(最小量和最大量)、胶溶液的粘度(或粘度增加)、胶溶液的pH(或pH改变)、胶溶液的密度(或密度增力口)及胶溶液的传导性(或传导性增加)胶溶液的密度(或密度增加)可用PAAR密喥计测量。任选也可向一个并相同的上胶单元或不同的上胶单元中加入补充;容液且这种补充'溶液可相同或为另一种补充;容液例如禾希月茭;容液、非离子表面活性剂溶液或水。在另一选择中还可将两种不同的补充溶液加入一个上胶单元中,例如原料"交溶液和水在本发明嘚一个优选的实施方案中,包含所述第一和第二上胶单元的所述上胶站具有级联构型结构即当在第二上胶单元中加入补充胶溶液时或者當第二上胶单元中的胶溶液优选通过喷雾或喷射技术仅使用一次时(即在该第二上胶单元中仅使用原料胶溶液使前体显影),用于第二上胶单え并装在第二槽中的胶溶液从笫二槽溢流至第一槽在该构型中,该第二上胶单元所用的胶溶液收集在第二槽中并溢流到第一槽或收集在苐一槽中在该第一槽中的胶溶液可使用多次以在第一上胶单元中处理所述前体。在本发明的另一个实施方案中包含所述第一、第二和苐三上胶单元的所述上胶站具有级联构型,即当补充胶溶液加入第三上胶单元中或当第三上胶单元中的胶溶液优选通过喷雾或喷射技术仅使用一次时(即在该第三上胶单元中仅使用原料胶溶液使前体显影)用于第三上胶单元并装在第三槽中的胶溶液从第三槽溢流到第二槽并进┅步从第二槽溢流到第一槽。在该构型中该第三上胶单元所用的胶溶液收集在第三槽中并溢流到第二槽中或收集在第二槽中。在该第二囷第一槽中的胶溶液可多次使用以在第二和第一上胶单元中分别处理前体任选可进一步向第二上胶单元和/或第一上胶单元加入相同或不哃的补充溶液。在本发明的另一个实施方案中在第一上胶单元中用在第二上胶单元中用过的胶溶液处理前体,在第二上胶单元中用在第彡上胶单元中用过的胶溶液进一步处理前体在第三上胶单元中优选通过喷雾或喷射技术用原料胶溶液进一步处理前体。所述原料胶溶液為之前未用于处理前体的胶溶液并且与显影开始时的胶溶液具有相同的组成在本发明的另一实施方案中,用于每一上胶单元中的胶溶液還可通过除去存在于胶溶液中的不溶性物质而再生胶溶液中不溶性物质的存在可由多种原因引起,例如含颜料涂层的除去溶剂或水的蒸发或胶溶液中组分的沉降、凝聚或絮凝。不溶性物质可通过多种技术如过滤、超滤、离心或倾析除去用于处置废溶液如本发明的胶溶液的合适装置描述于EP-A747773中。可使该装置与上胶单元的槽连接以通过使胶溶液经过滤器或滤膜循环而使用过的胶溶液再生胶溶液可连续、周期性地或在显影期间经过滤器或滤膜循环,或可通过测量胶溶液的混浊度或透明度(即光学透射度)调节该循环其中当混浊度超出上限值时開始循环且当达到下限值时停止循环。可相对于所需纯化度选择混浊值上限和下限干燥.根据本发明的另一个实施方案,可在胶-显影步骤の后在干燥单元中将印版干燥在一个优选的实施方案中,所述印版通过将其在干燥单元中加热来干燥所述千燥单元可包含至少一个加熱元件,该加热元件选自红外灯、紫外灯、热金属辊或热空气在本发明的一个优选的实施方案中,如在典型显影机的干燥工段中公知的那样使用热空气将印版千燥烘烤根据本发明的另一个实施方案,任选在将印版干燥后可在烘烤单元中将印版加热。在本发明的一个优選的实施方案中当印版在烘烤单元中加热时,前体通过使用烘烤胶来将印版显影该胶溶液优选通过加入补充烘烤胶来补充。所述补充烘烤胶为可选自原料烘烤胶(即具有与显影开始时所用的烘烤胶相同组成的溶液)、浓烘烤胶或稀烘烤胶(即分别具有比原料胶溶液的添加物浓喥高或低的添加物的溶液)的;容液和水烘烤单元可包括至少一个选自IR灯、UV灯、热金属辊或热空气的加热元件。印版优选在烘烤单元中在高於150C且低于涂料分解温度的温度下加热,更优选在200C-295。C下加热最优选在250。C-29(TC下加热当使用较低加热温度时,通常使用较长的加热时间苴当使用4交高加热温度时,通常使用较短的加热时间印版优选加热少于10分钟,更优选少于5分钟最优选少于2分钟。在本发明的一个优选嘚实施方案中印版通过如EP-A1506854中所述的方法加热。在本发明的另一优选的实施方案中印版通过如WO中所述的方法加热。在本发明的另一实施方案中干燥步骤和加热步骤可合并成单个步骤,其中在胶显影步骤之后使印版在集成的千燥-烘烤站中千燥并加热。单个装置根据本发奣的另一个实施方案笫一上胶单元和第二上胶单元通过机械式印版输送设备连接在一起。笫一上胶单元可通过机械式印版输送设备进一步与预热单元连接第二上胶单元可通过机械式印版输送设备进一步与干燥单元连接。干燥站可通过机械式印版输送设备与烘烤单元进一步连接第二上胶单元还可通过机械式印版输送设备与集成的干燥-烘烤单元进一步连接。根据本发明的又另一个优选的实施方案与所述苐一上胶单元连连接,其中所述前体被遮蔽以避免周围光实施例铝载体S-l的制备0.3mm厚的铝箔通过在65。C下用含有26g/lNaOH的水溶液喷雾2秒来脱脂并用詓离子水漂洗1.5秒。随后在37C下,在含有15g/lHC1、15g/lSO-离子和5g/lAl"离子的水溶液中使用交流电在约100A/dn^的电流密度下用电化学方法使所迷箔片糙化IO秒时间。随後通过在36°C下用含有5.5g/lNaOH的水溶液蚀刻2秒将铝箔剥黑膜并用去离子水漂洗2秒。随后使箔片在50C和17A/dm2的电流密度下在含有145g/l硫酸的水溶液中进行阳極氧化15秒,随后用去离子水洗涤ll秒并在70。C下用含有2.2g/l聚乙烯基膦酸的溶液喷雾将它后处理3秒用去离子水漂洗l秒,并在120C下干燥5秒。这样嘚到的载体的特点在于表面粗糙度Ra(用干涉仪NTllOO测量)为0.35-0.4pm且阳极重量为3.0g/m2光敏层P-1的制备光敏层P-l的涂料组合物通过混合表2所说明的成分来制备。将所得溶液涂布在载体上涂布之后,将印版在120C的循环炉中千燥1分钟。所得施用量为1.20g/m2表2:光敏层溶液的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>(1)Koma30为用偏苯三酸酯化的乙烯基丁縮醛、乙烯醇和乙酸乙烯酯的共聚物,13.9%重量可自Clariant购得(2)FST4MR为包含88.2%重量得自1摩尔2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯和2摩尔甲基丙烯酸羟乙酯的反应产粅的2-丁酮溶液(25。C下粘度为3.30mm2/s)(3)MonoZ1620为包含30.1/。重量得自l摩尔六亚曱基二异氰酸酯、1摩尔甲基丙烯酸2-羟乙酯和0.5摩尔2-(2-羟乙基)-哌啶的反应产物的2_丁酮溶液(25"丅粘度为l.7mm2/s)(4)HeliogeneBlueD7490分散体(9.9%重量25。C下粘度为7.0mm2/s)BASF的商品名,如EP1072956所规定(5)DISB为1,4-二[3,5-二曱氧基,4-异丁氧基-苯乙烯基]苯(6)HABI为2,2-双(2-氯苯基)-4,4,,5,5-四苯基-1,2-双咪唑(7)MBT为2-巯基苯并噻唑(8)Hostanox03为酚类抗氧剂可自Clariant购得(9)EdaplanLA411为自MunzingChemie得到的表面活性剂(10%重量的DowanolPM②(DowChemicalCompany的商标)溶液)(10)DowanolPM为丙二醇单曱醚,DowChemicalCompany的商标罩面层OC-1的制备:干燥2分钟。如此形成的保护罩面层OC-l的干厚度为lg/m2表3:罩面层溶液的组成組分OC陽l部分水解的聚乙烯醇(水解度为88%,20C下4。/重量溶液的9.73粘度为4mPa,s)(g)部分水解的聚乙烯醇(水解度为88%,20C下4。/重量溶液的4.25粘度为8mPa,s)(g)完全水解的的聚乙烯醇(水解度为98%,2(TC下4/。重量溶液8.50的粘度为6mPa")(g)ActicideLA12060)(g)0.05LupasolP(2)(g)0.23LutensolA8(3)(g)0.22水(g)977.03(1)ActicideLA1206为杀生物剂可自Thor购得(2)LupasolP为50%重量的聚乙烯亚胺的水溶液,可自BASF购得(3)LutensolA8(90/。重量)为表面活性剂可自BASF购得。印版的制备在紫外印版记录机AdvantageDL3850(分辨力1270dpi)用25pJ/cm2能量使前体成像按图像暴露之后,使茚版前体在VSP-85显影装置中预热并显影由于VSP-85显影装置设计用于感光聚合物印版的常规碱性显影,在该实施例中将该显影装置的构造进行了改變在该实施例中,仅使用了四个工段预热工段、预洗涤工段、显影工段和干燥工段绕开了洗涤和上胶工段。印版通过显影机的传输速喥为1.2米/分钟在预热工段中,设定ll(TC的印版温度(在印版前体的背侧测量)在预热之后,在预洗涤工段中洗涤印版前体随后在显影工段中显影。预洗涤工段(30l)装有胶-l溶液显影工段(43l)也装有胶-l溶液。预洗涤和显影工段的温度都为室温预洗涤的补充液(胶-l溶液)的量为15ml/m2,显影的补充液(膠-l溶液)的量为15ml/m2通过在HeidelbergGT046印刷机上印刷得到展现优良清除和良好印刷而无沾色(toning)的印版。良好的清除是指非暴露区的涂层完全从载体上除去膠-1为如下制备的溶液向750g去矿质水中搅拌加入100mlDowfax3B2(可自DowChemical购得)31.25g1,3-苯二磺酸二钠盐(自RiedeldeHaan购得)31.25mlVersaTL77(自AlcoChemical购得的聚苯乙烯磺酸)10.4g柠檬酸三钠二水合物2ml的ActicideLA1206(得自Thor的杀生物剂)2.08g嘚PolyoxWSRN-750(自UnionCarbide购得)且进一步加入去矿质水直到lOOOg。pH为7.2-7.8c权利要求1.一种制作平版印刷印版的方法所述方法包括以下步骤a)提供平版印刷印版前体,所述前體包括(i)具有亲水表面或提供有亲水层的载体(ii)在所述载体上包括可光聚合层和任选的在可光聚合层与载体之间的中间层的涂层,其中所述鈳光聚合层包含可聚合化合物、聚合引发剂和连接料b)在印版记录机中通过激光器按图像暴露所述涂层,c)任选在预热单元中加热所述前体d)在包括第一上胶单元和至少一个第二上胶单元的上胶站中处理所述前体,其中用胶溶液使所述前体在所述第一和所述第二上胶单元中连續显影从而在单个步骤中从所述载体上除去可光聚合层的非暴露区并将所述印版上胶。2.权利要求1的方法其中至少一个所述上胶单元提供有至少一个用于在通过喷雾、喷射、涂布或浸泡技术将胶溶液施用到所述前体上的同时擦和/或刷涂层的辊。3.上述权利要求中任一项的方法其中所述第一和笫二上胶单元一起具有级联系统构型,其中用于第二上胶单元中的胶溶液溢流到第一上胶单元所述第一和第二上胶單元一起具有级联系统构型。4.上述权利要求中任一项的方法其中向所述笫二上胶单元加入补充溶液。5.权利要求1或2的方法其中所述上胶站还包括第三上胶单元,其中用胶溶液对所述前体进一步显影6.权利要求5的方法,其中所述第一、第二和第三上胶单元一起具有级联系统構型其中用于第三上胶单元中的胶溶液溢流到第二上胶单元,用于第二上胶单元中的胶溶液溢流到第一上胶单元7.权利要求5或6的方法,其中向所述第三上胶单元加入补充溶液8.上述权利要求中任一项的方法,其中所述第一和第二上胶单元通过机械式印版输送设备彼此连接戓集成在单个装置中9.上述权利要求中任一项的方法,其中所述涂层不包含在所述可光聚合层上的用作氧阻挡层的顶层10.上述权利要求中任一项的方法,其中所述可光聚合层还包含聚合物颗粒11.上述权利要求中任一项的方法,其中所述胶溶液的pH值范围为3誦912.上述权利要求中任一项的方法,其中所述激光器发射紫光13.权利要求1-11中任一项的方法,其中所述激光器发射红外光全文摘要一种制作平版印刷印版的方法,所述方法包括以下步骤a)提供平版印刷印版前体所述前体包括(i)具有亲水表面或提供有亲水层的载体,(ii)在所述载体上包括可光聚合层和任选的在可光聚合层与载体之间的中间层的涂层其中所述可光聚合层包含可聚合化合物、聚合引发剂和连接料,和b)在印版记录机中按图潒暴露所述涂层c)任选在预热单元中加热所述前体,d)在包括第一上胶单元和至少一个第二上胶单元的上胶站中处理所述前体其中用胶溶液使所述前体在所述第一和所述第二上胶单元中连续显影,从而在单个步骤中从所述载体上除去可光聚合层的非暴露区并将所述印版上胶文档编号G03F7/20GKSQ公开日2008年12月10日申请日期2006年11月9日优先权日2005年11月18日发明者M·范达姆申请人:爱克发印艺公司

包括层压衬底的平版印刷印版的淛作方法
【专利摘要】一种层压的平版印刷印版包括:胶粘剂层,所述胶粘剂层可接近并不溶于(A)在用所述印版印刷过程中使用的亲油性油墨和碱性或酸性水性润版液以及(B)在所述印版显影过程中使用的碱性或酸性水性显影剂。此外该胶粘剂层(I)当所述显影剂和所述润版液為酸性时,可溶于碱性水性加工液体中(II)当所述显影剂和所述润版液为碱性时,可溶于酸性水性加工液体中(III)为可熔化的,或(IV)为具有60肖氏A戓更小的硬度的干燥胶粘剂柔性层因此,该胶粘剂层允许所述印版的分层
【专利说明】包括层压衬底的平版印刷印版
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请根据美国法典第35篇第119条(e)款要求2013年4月10日提交的序列 号为61/810, 303的美国临时申请的权益。 发明领域
[0003] 本发明涉及包括层压衬底的平版印刷茚版更具体而言,本发明涉及如下这类印 版其中层压衬底出于再循环的考虑可分层。
[0005] 在平版印刷中将印版安装于印刷机的印版滚筒結构上(通常在印版的两个相对侧面上使 用夹子)。印版在其表面上带有平版图像并且印刷复制品通过以下获得:将油墨施加至图 像上嘫后将来自印版的油墨转移至接收材料(通常为一张纸)上。通常而言首先将油墨 转移至中间橡皮布,所述中间橡皮布又将油墨转移至接收材料的表面(胶版印刷)
[0006] 在常规的所谓"湿式"平版印刷中,将油墨以及水性润版液(也称为润湿液)供应 至平版图像所述图像由亲油性/疏水性(即接收油墨、排斥水)区域以及亲水性/疏油性 (即接收水、排斥油墨)区域构成。当印版的表面用润版液润湿并且施加油墨时亲水性区 保留润版液并排斥油墨,并且可接受油墨的区接收油墨并排斥润版液在印刷过程中,将油 墨转移至接收材料的表面图像将茬所述接收材料上再现。
[0007] 平版印刷印版通常包括施加于衬底的亲水性表面上的一个或多个可成像层(也 称为成像形成层或成像涂层)所述衬底通常为经处理而变成亲水性的铝。可成像层包含一 种或多种辐射敏感性组分所述组分常常分散于合适的胶粘剂中。图像形成层有時由罩面 层覆盖
[0008] 为了在印版上产生平版图像,印版通过靶向辐射成像这可以不同方法进行。在 直接数字成像(计算机直接制版)中茚版可用红外或UV激光器(或光源)成像。这类激 光器或光源可经由计算机进行数字控制;即激光器可接通或断开使得可经由计算机中存储 嘚数字化信息实现前体的成图像曝光因此,要借助于这类图文影排机成图像曝光的印版 的可成像层需要对于光谱中近红外或UV区中的辐射敏感
[0009] 成像装置由此通过引起可成像层的局部转变而蚀刻印版上的图像。事实上在这 些系统中,可成像层通常含有染料或颜料它们吸收入射的辐射并且所吸收的能量引发产 生图像的反应。曝露于成像辐射触发可成像层中的物理或化学过程使得成像区域变得不 同于未成潒区域并且显影将在印版上产生图像。可成像层的变化可为亲水性/亲油性、溶 解性、硬度等的变化
[0010] 在曝光之后,可成像层的曝光区或未曝光区通过合适显影剂除去从而露出衬底 的下伏亲水性表面。显影剂通常为碱性水溶液其还可含有有机溶剂。显影剂还可为酸性 水溶液
[0011] 或者,"可机上显影(on-press developable)"或"免处理"平版印刷印版可在成 像之后直接安装于印刷机上并且在初始印刷机操作过程中经由与油墨和/或润版液接触 显影。换句话说可成像层的曝光区或未曝光区通过油墨和/或润版液除去,而非显影剂除 去更具体地,所谓机上显影系统是一种如丅系统:曝光的印版固定于印刷机的印版印版滚筒结构 上并且将润版液和油墨供给所述印版,同时旋转印版滚筒结构以除去不希望区域该技术允许经成 像、但是未显影的印版(也称为印版前体)按照原样安装于印刷机上并且在普通的印刷生 产线上制成经显影的印版。
[0012] 在任何情况下如果除去曝光区,则前体为正性作用型相反地,如果除去未曝光 区则前体为负性作用型。在各种情况下保留的可成像層的区(即图像区域)为可接受油 墨的,并且通过显影工艺露出的亲水性表面区接收水和水溶液通常是润版液,而不接收油 墨
[0013] 平版印刷印版上的图像还可使用激光器或喷墨打印机产生。
[0014] 很长时间以来铝一直是用于制造平版胶版印版选择的衬底。这是由于其柔软性、 在茚刷机上的耐用性和其在使用之后的可再循环性(作为废弃金属)然而,始终较高的铝 和能量成本现在已使得工业中对于替代衬底的需求加剧所述替代衬底将降低平版印刷印 版生产的成本。
[0015] 当铝用作衬底时通常将其处理而在其表面处产生总体上粗糙并且亲水性的氧化 鋁层。这样改进了成像层和可构成印版的其它层的胶粘力这也在显影的印版上提供亲水 性/疏油性(接收水、排斥油墨)区域。
[0016] 各种其它襯底也是已知的包括由层压于塑料或纸基层上的铝箔制成的衬底。然 而这些衬底可在印刷机上使用之后分层并且因此通常仅可用于短蝂印刷。更重要的是这 些衬底不易再循环,从而有碍于其在工业中的广泛接受
[0017] 另外,沉积有成像层的聚合物衬底在本领域中为已知的此外,这些衬底通常仅可 用于短版印刷另外,这类衬底具有在使用后伸展的趋势从而导致印刷图像扭曲。然而 这些衬底通常是可洅循环的。
[0018] 印版通常具有在堆叠(用于存放或使用)时彼此粘连的趋势为了防止该不希望 现象,通常将数片衬纸放置于数个印版之间這增加了操作成本,因为必需除去衬纸以将印 版装载于印刷机上同样地,应注意在不使用衬纸的情况下很难将印版的堆叠切割成合适 嘚尺寸。
[0020] 根据本发明提供:
[0021] 1. 一种层压的平版印刷印版,包括:
[0022] 铝层其具有第一侧面和第二侧面,
[0023] 第一氧化铝层其涂布所述铝层的所述第一侧面,
[0024] 任选第二氧化铝层其涂布所述铝层的所述第二侧面,
[0025] 图像形成层其涂布所述第一氧化铝层,
[0026] 胶粘剂层其胶粘至所述铝層的所述第二侧面或在存在所述第二氧化铝层时胶粘 至所述第二氧化铝层,以及
[0027] 基层其涂布所述胶粘剂层,
[0028] 所述胶粘剂层可接近并不溶於在用所述印版印刷过程中使用的亲油性油墨和碱 性或酸性水性润版液以及在所述印版的显影过程中使用的碱性或酸性水性显影剂,并苴
[0030] 当所述显影剂和所述润版液为酸性时可溶于碱性水性加工液体中,
[0031] 当所述显影剂和所述润版液为碱性时可溶于酸性水性加工液体中,为可熔化的 或
[0032] 当存在所述第二氧化铝层时,为具有60肖氏A或更小的硬度的干燥胶粘剂柔性 层
[0033] 从而允许所述印版的分层。
[0034] 2.如第1项所述的茚版其中所述胶粘剂层可溶于碱性水性加工液体中。
[0035] 3.如第2项所述的印版其中所述胶粘剂层包含干燥胶粘剂,所述干燥胶粘剂包 含聚合粅所述聚合物具有约10° C至60° C的Tg并且包含极性官能团和酸性官能团。
[0036] 4.如第3项所述的印版其中所述聚合物为丙烯酸酯共聚物。
[0037] 5.如第4项所述嘚印版其中所述聚合物为丙烯酸与一种或多种丙烯酸烷基酯的 共聚物。
[0038] 6.如第5项所述的印版其中所述聚合物为丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的 共聚物。
[0039] 7.如第6项所述的印版其中所述丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物包 含约5重量%至约15重量%的丙烯酸甲酯、约50偅量%至约80重量%的丙烯酸乙酯和约 5重量%至约20重量%的丙烯酸。
[0040] 8.如第1项所述的印版其中所述胶粘剂层可溶于酸性水性加工液体中。
[0041] 9.如苐8项所述的印版其中所述胶粘剂层包含干燥胶粘剂,所述干燥胶粘剂包 含聚合物所述聚合物具有约10° C至60° C的Tg并且包含极性官能团和碱性官能团。
[0042] 10.如第9项所述的印版其中所述聚合物为丙烯酸酯共聚物。
[0043] 11.如第10项所述的印版其中所述聚合物为丙烯酸二烷基氨基烷基酯与一種或 多种丙烯酸烷基酯的共聚物。
[0044] 12.如第11项所述的印版其中所述聚合物为丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸甲酯 和丙烯酸乙酯的共聚物。
[0045] 13.如第12項所述的印版其中所述丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物 包含约5重量%至约15重量%的丙烯酸甲酯、约50重量%至约80重量%的丙烯酸乙酯和 约5重量%至约20重量%的丙烯酸二甲氨基乙酯。
[0046] 14.如第1项所述的印版其中所述胶粘剂层为可熔化的。
[0047] 15.如第14项所述的印版其中所述膠粘剂层包含乙烯-乙酸乙烯酯聚合物热熔 胶粘剂、聚酰胺热熔胶粘剂、聚烯烃热熔胶粘剂、反应性聚氨酯热熔胶粘剂或乙烯-丙烯 酸酯-马来酸酐三聚物热熔胶粘剂。
[0048] 16.如第1项所述的印版其中所述胶粘剂层为所述干燥胶粘剂柔性层。
[0049] 17.如第16项所述的印版其中所述干燥胶粘剂柔性層包含热塑性聚合物、热塑 性弹性体或交联弹性体。
[0050] 18.如第17项所述的印版其中所述干燥胶粘剂柔性层包含天然聚异戊二烯、合 成聚异戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯丙 烯橡胶、表氯醇橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、硅橡胶、氟硅橡膠、含氟弹性体、全氟弹性体、聚醚嵌 段酰胺、氯磺化聚乙烯、乙烯-丁二烯共聚物弹性体、乙烯-乙酸乙烯酯、硅氧烷弹性体、聚 氨酯弹性體、氨基丙基封端硅氧烷二甲基聚合物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)热 塑性弹性体、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯 乙烯(SIS)热塑性弹性体、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)热塑性弹性体或接枝以马来酸 酐的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯热塑性弹性体。
[0051] 19.如第1至18项中任┅项所述的印版其进一步包括在所述基层与所述胶粘剂 层之间的硅释放层。
[0052] 20.如第1至19项中任一项所述的印版其中所述铝层具有约20 μ m至约200 μ m 的厚度。
[0053] 21.如第1至20项中任一项所述的印版其中所述基层是由可再循环材料制成。
[0054] 22.如第1至21项中任一项所述的印版其中所述基层为塑料层、复合层、基于纤 维素的层如卡片纸(cardstock)或纸,或无纺织物层
[0055] 23.如第22项所述的印版,其中所述基层包含热塑性树脂
[0056] 24.如第23项所述的印版,其Φ所述基层包含:
[0058] ?聚烯烃如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)(包括取向PP如双轴取向PP (或Β0ΡΡ)),
[0059] ?聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
[0071] 其共聚物或其混合物。
[0072] 25.如第24项所述的印版其中所述基层为PET薄膜、Β0ΡΡ薄膜或PP薄膜。
[0073] 26.如第1至25项中任一项所述的印版其中所述基层包含一种或多种填料。
[0074] 27.如苐26项所述的印版其中所述填料为无机填料,如碳酸钙、二氧化硅、氧化 铝、二氧化钛、硅铝酸盐、沸石和玻璃纤维
[0075] 28.如第26项所述的印版,其中所述填料为有机碳水化合物粉
[0076] 29.如第26项所述的印版,其中所述填料为碳黑
[0077] 30.如第1至27项所述的印版,其中所述基层为包含20%碳酸钙的PP
[0078] 31.洳第1至30项中任一项所述的印版,其中所述基层具有约10 μ m至约350 μ m 的厚度
[0079] 32.如第1至31项中任一项所述的印版,其进一步包括所述图像形成层上的罩面 层
[0080] 33.如第1至32项中任一项所述的印版,其进一步包括所述图像形成层上的第二 图像形成层
[0083] 图1为根据本发明的平版印刷印版的实施方案嘚横截面图解;
[0084] 图2为其中存在释放层的平版印刷印版的实施方案的横截面图解;
[0085] 图3为其中使用干燥胶粘剂的平版印刷印版的实施方案的横截面图解;
[0086] 图4显示根据本发明的平版印刷印版的实施方案的制造,其中胶粘剂层由挤出产 生;
[0087] 图5显示根据本发明的平版印刷印版的实施方案的制造其中涂布了胶粘剂层; 以及
[0088] 图6显示根据本发明的平版印刷印版的实施方案的制造,其中使用了干燥胶粘 剂
[0091] 平版印刷印版选择嘚常规衬底是(昂贵的)铝片材,其通常具有约l〇〇ym至 600 μ m的厚度本发明来源于发明人对制造平版印刷印版的努力,该平版印刷印版可再循 环并且潜在地比其常规对应物更便宜
[0092] 发明人致力于将常规使用的铝片材用层压衬底取代,所述层压衬底包括由通常较 薄(并且因此更便宜)的铝片材覆盖的基层发明人也致力于使该层压衬底可再循环,意 味着它可(在使用印版之后)分层从而允许单独再循环基层和鋁层。
[0093] 发明人之前已经在公布号为的美国专利中提出的该层压衬底该 衬底包括:(a)基层,(b)胶粘剂层其覆盖基层的一个侧面,而基层的臸少两个相对边缘除 夕卜和(c)铝层,其层压至胶粘剂层和基层的所述相对边缘上从而使铝层在基层的所述相 对边缘处以基层密封。一旦形成该衬底就经受产生印版(即产生氧化铝层和成像层)的已 知工艺。在该衬底的可再循环实施方案中胶粘剂可溶于或可分散于用於使衬底分层的加 工液体(通常为水或水基溶液,如醇-水混合物)中然而,这意味着胶粘剂也可溶于用于 在衬底上制备氧化铝层和成像層的许多不同液体中以及在显影和印刷时使用的油墨、润版 液和/或显影剂中这就是在铝层与基层之间,在基层的相对边缘处提供密封的原因在 实施方案中,该密封通过具有不同溶解特性的第二胶粘剂的条带来提供该密封防止(第 一)胶粘剂层接触这些不同液体,并且洇此降低衬底分层的风险然而,该密封的存在意味 着衬底不会在加工液体中分层(即使在第一胶粘剂溶解/分散之后经密封的边缘保持基 层附着至铝层)。因此在分层之前,用过的印版必需切割成薄片然后使薄片在加工液体中 分层。
[0094] 本发明人致力于改进上述方面发奣人希望消除对于密封(和第二胶粘剂条带) 的需要、使制造工艺变容易使得所述制造工艺可并入现有印版产生线中,并且通过消除将 所鼡印版切割成薄片的需要而显著地使印版的再循环变容易当然,层压衬底仍然无需在 印版产生和使用过程中分层并且需要出于再循环的栲虑而容易地分层
[0095] 现在更详细地讨论本发明,提供一种层压的平版印刷印版其包括:铝层,其具有 第一侧面和第二侧面
[0096] 第一氧化铝層,其涂布所述铝层的所述第一侧面
[0097] 任选第二氧化铝层,其涂布所述铝层的所述第二侧面
[0098] 图像形成层,其涂布所述第一氧化铝层
[0099] 胶粘剂层,其胶粘至所述铝层的所述第二侧面或在存在所述第二氧化铝层时胶粘 至所述第二氧化铝层以及
[0100] 基层,其涂布所述胶粘剂层
[0101] 所述胶粘剂层可接近并不溶于在用所述印版印刷过程中使用的亲油性油墨和碱 性或酸性水性润版液,以及在所述印版的显影过程中使用的碱性或酸性水性显影剂并且
[0103] 当所述显影剂和所述润版液为酸性时,可溶于碱性水性加工液体中
[0104] 当所述显影剂和所述润版液为碱性时,可溶于酸性水性加工液体中
[0106] 当存在所述第二氧化铝层时,为具有60肖氏A或更小的硬度的干燥胶粘剂柔性 层
[0107] 从而允许在印刷之后出于再循环嘚考虑使所述印版分层。
[0108] 通常本发明印版具有ΙΟΟμπι至600μπι,优选地ΙΟΟμπι至400μπι的总厚度。
[0109] 铝层、第一氣化铝层和图像形成层
[0110] 铝層、第一氧化铝层和图像形成层一起实现相当常规的平版印刷印版。
[0111] 然而与在常规印版中相比,铝层可较薄因为基层为本发明印版提供结构支撑。 举例来说在本发明的实施方案中,铝层厚度为约20 μ m至约300 μ m优选厚度为约20 μ m 至约200 μ m。然而铝也可以更厚,如厚度为约ΙΟΟμπι至约300 μ m铝层的硬度为常规印 版中的典型硬度。举例来说硬度可为H16至H18。
[0112] 第一氧化铝层为亲水性的并且因而提供用于涂布成像层的基底正如在本领域中 已知的一样,氧化铝层可通过处理铝层产生事实上,如上所述现有技术的铝衬底通常经 处理而在其表面上形成氧化铝层,从而使其更具亲水性应当指出的是,第二氧化铝层具有 与第一氧化物层相同的性质并且以相同的方式制成其以相同的方式淛成。然而如下所 述,所述第二氧化铝层用于不同目的
[0113] 为了改进印刷性能,第一氧化铝层的亲水性可通过熟练技术人员已知的工艺增 強举例来说,氧化铝层可用有机和无机亲水性试剂处理有机亲水性试剂可为例如水溶 性聚合物、共聚物、树枝状聚合物或低聚物,其包含磷酸、羧酸、磺酸或硫酸官能团无机亲 水性试剂可为例如硅酸钠、硅酸钾和磷酸二氢钠与氟化钠的混合物的水溶液。
[0114] 在实施方案中氧化铝层具有约0. Ιμπι至约Ι.Ομ--的粗糙度。
[0115] 正如在常规平版印刷印版中一样氧化铝层涂布有产生和印刷图像所必需的一个 或多个层,囸如本领域中所知的一样该层通常包括图像形成层。该图像形成层任选由另 一个图像形成层或由罩面层覆盖通常,生产平版印刷印版領域熟练技术人员已知的任何 合适底层、图像形成层、罩面层等可用于本发明
[0116] 图像形成层为对于辐射(通常为激光器)敏感的层并且允許用印版记录、显影和 印刷图像。在实施方案中成像层为正性作用型。在其它实施方案中成像层为负性作用 型。熟练技术人员已知可鼡于产生平版印刷印版的任何成像层可与本发明的平版印刷印版 一起使用更具体地,成像层可为用于本发明的正性作用型平版印刷印版嘚成像层如美国 专利No. 6, 124,425 ;US6, 177, 182 ;和US7, 473, 515所教导,所述专利以引用方式并入本文 成像层还可为用于负性作用型平版印刷印版的成像层,如公布号为的美國 专利;US ;US和US所教导所述专利也以引用方 式并入本文。典型图像形成层可具有约〇. 5 μ m至约5 μ m的厚度
[0117] 在实施方案中,图像形成层涂布有罩媔层合适罩面层为熟练技术人员所已知的。 这些层可具有不同作用如保护成像层以防周围光线或水分、减小印版的粘性等。在实施方 案中罩面层还可如与成像层一样对激光敏感。通常该罩面层增强成像和/或显影速度。 在实施方案中罩面层可为美国专利公布US中描述嘚罩面层。
[0118] 在实施方案中正如在本领域中已知的一样,图像形成层涂布有另一个图像形成 层该第二层可增加成像速度并且提供更长的茚程(run length)。
[0119] 取决于所用图像形成层本发明的平版印刷印版可用波长为780nm至1,100nm的 近红外激光福射或波长为350nm至450nm的紫外激光福射成像
[0121] 基层和铝层┅起形成印版的衬底。在结合在一起的情况下所述层为印版提供足 够结构强度以容易地在印刷机上处置和使用。印版应足够柔韧、厚和強固以在典型平版印 刷机和其它相关机器如印版记录机上处置和使用并且保持其结构完整性和形状。它也应 足够柔韧以容易地装在印刷機印版滚筒结构上(所述印版滚筒结构具有弯曲表面从而迫使印版弯曲以呈现 相同曲线)。
[0122] 基层材料的确切性质并非至关紧要的材料鈳基于成本和处置特性选择。基层连 同印版的其它层足够使基层提供所需的结构强度
[0124] 在实施方案中,基层可为塑料层、复合层、基于纤維素的层如卡片纸或纸或无纺 织物层。
[0125] 在实施方案中当基层为塑料层时,其可为固体塑料层、多层压层或塑料泡沫层 当然,该泡沫足够致密从而有助于衬底的结构强度
[0126] 在实施方案中,基层包含热塑性树脂如基于石油的热塑性树脂或基于生物质的 热塑性树脂。这类樹脂的实例包括聚苯乙烯(PS);聚烯烃如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP) (包括取向PP,如双轴取向PP(或Β0ΡΡ));聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);聚酰胺 (PA);聚氯乙烯(PVC);聚醚醚酮(PEEK);聚酰亚胺(PI);聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚丙烯酸 烷基酯(PAAA)、聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚交酯、聚丁氢丁酸酯、聚琥珀酰胺酸酯、纖 维素聚合物、其共聚物和其混合物。在实施方案中基层由PET薄膜(例如厚度为120或 130 μ m)、Β0ΡΡ薄膜(例如厚度为120 μ m),或PP薄膜(例如厚度为120 μ m)制成
[0127] 这些热塑性树脂和用作基层的任何塑料可包含一种或多种填料。这些填料可根据 需要起不同作用:其可使基层更硬、其可使基层哽粗糙和/或其可降低基层的密度使基 层更硬有助于衬底的结构强度。使基层更粗糙减少印版彼此间的粘性允许其在不使用衬 纸的情况丅堆叠而存放或使用。这也消除在将印版切割成适合尺寸时对于衬纸的需要使 基层较不致密减轻衬底的重量并且使其再循环变容易,如丅所解释在实施方案中,树脂中 的填料量为约5重量%至约85重量%例如约10重量%至约30重量%,更具体地约20重 量%填料可为无机填料,唎如像碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、硅铝酸盐、沸石和玻 璃纤维填料还可为有机碳水化合物粉,如从生物质和天然纤维获得嘚那些如淀粉、锯末、 米糠、稻秸、麦秸和甘蔗渣。填料还可为碳黑或另外的类似材料
[0128] 在实施方案中,基层为包含20%碳酸钙的PP薄膜(例洳厚度为120 μ m)
[0129] 在实施方案中,基层可进一步包含颜料或着色剂这些物质允许例如标识给定产 品或给定品牌。基层还可包含聚合物加工添加剂例如抗氧化剂和流动剂。
[0130] 在实施方案中基层为在至少一个侧面上涂布有聚合物层的纸(不需要涂布纸的 朝向胶粘剂层的侧面)。聚合物层可为聚丁酸酯或聚缩醛层
[0131] 为了使得本发明衬底可再循环,在实施方案中基层由可再循环材料制成。在特殊 实施方案中基层嘚密度低于加工液体的密度,所述液体通常为如下所述的水或水基溶液 (如醇-水混合物)加工液体本身的密度低于铝层密度,所述铝层也鈳再循环这有助于 在再循环过程中分离不同的衬底层(参见下文)。就此而言聚乙烯和聚丙烯是尤其有利 的,因为其具有低于1的密度(1为水的密度)
[0133] 胶粘剂层提供在使用印版(包括显影和印刷)过程中基层与铝层基层的胶粘。
[0134] 如上所述胶粘剂层可接近在本发明印版嘚印刷和显影中使用的油墨、润版液和 显影剂。这意味着油墨、润版液和显影剂可沿着印版的整个周边接触胶粘剂在显影和 用于印刷过程中,油墨、润版液和显影剂将在印版的边缘处接触胶粘剂层与公布号为 的美国专利公开的衬底相比,没有密封(或以其它方式受保护)的边缘用于 防护胶粘剂以防油墨、润版液和显影剂然而,如公布号为的美国专利所述 可通过在印版上用于固持印版的夹子保护印版嘚两个边缘以防在印刷过程中(但不是在 离机显影(off-press development)过程中)与液体接触。
[0135] 上述密封的缺少使本发明印版的制造变容易然而,为了防止茬不希望时分层本 发明印版中的胶粘剂层不可溶解于显影剂、润版液和显影剂中。胶粘剂层应事实上不溶于 这些液体中或显示在这些液體中的极小溶解性否则印版在显影和/或印刷过程中将有分 层的风险。因此如果印版与碱性显影剂和/或碱性润版液一起使用,则胶粘剂應不可溶于 碱性水溶液并且如果印版与酸性显影剂和/或酸性润版液一起使用,则胶粘剂层应不可 溶于酸性水溶液另外,胶粘剂不应溶於用于印刷的油墨中(这些油墨是亲油性的如以上 所解释)。
[0136] 如以下所教导当制造本发明印版时,制造氧化铝层和图像形成层(和其咜任选 层)然后施加胶粘剂层并且将基层层压至铝层上。该制造方法代表着进步因为它更容易 并入现有印版生产线中。所述方法也放寬了关于胶粘剂层的要求因为不需要所述胶粘剂 层耐受在制造氧化铝层和图像形成层(和其它任选层)过程中使用的任何液体。
[0137] 胶粘剂層可具有不同性质所述胶粘剂层可为干燥胶粘剂,即通过干燥而变硬的 胶粘剂的层所述胶粘剂层还可为热熔胶粘剂,即通过冷却而变硬的胶粘剂的层最后,胶 粘剂层可为胶粘至如下所讨论的第二氧化铝层的干燥胶粘剂柔性层
[0138] 干燥胶粘剂.可用于胶粘剂层中的干燥胶粘劑为基于溶剂的胶粘剂,其通常包含 溶解于溶剂中的一种或多种成分(通常为聚合物)当溶剂蒸发时,胶粘剂变硬因此,用 于胶粘剂層中的干燥胶粘剂应可溶于该溶剂(水基或非水基溶剂)中使得其可施用于基 层
[0139] 此外,如以上所讨论一旦干燥,这些胶粘剂应不可溶於与印版一起使用的亲油性 油墨中这可通过选择可溶于水溶液中而非亲油性溶剂中的胶粘剂实现。
[0140] 然而此外,这些胶粘剂不应溶于与茚版一起使用的水性显影剂和润版液中而可 溶于用于分层的水性加工液体中(参见以下关于再循环的更多细节)。本发明人已经通过 以丅实现这一点:根据在使用印版过程中所用显影剂和/或润版液的性质选择加工液体的 性质如果显影剂和/或润版液是酸性,则加工液体是堿性如果显影剂和/或润版液是 碱性,则加工液体是酸性换句话说,干燥胶粘剂必须(A)可溶于碱性水溶液中但是不溶 于酸性水溶液中,或(B)可溶于酸性水溶液中但是不溶于碱性水溶液中。
[0141] 所有上述都可以通过聚合物实现所述聚合物具有相对低的Tg(玻璃转化温度), 例洳为约10° C至约60° C优选地约15° C至约20° C,因此其为粘性的这类聚合物 应包含足够的极性官能团(醇、羧基、酰胺等),所述官能团提供在沝溶液中的溶解性并且 限制在亲油性介质中的溶解性这类聚合物包括丙烯酸酯、氨基甲酸酯、脲、环氧化合物或 酯聚合物。优选聚合物為丙烯酸酯聚合物因为其为经济的并且易于改性。
[0142] 此外这些聚合物应取决于其所需溶解特性而包含提供在碱性水溶液中的溶解性 的足夠酸性官能团(如-C00H),或提供在酸性水溶液中的溶解性的足够碱性官能团(如 胺)
[0143] 在酸性pH下可溶,但是在碱性pH下不可溶的聚合物的实例是丙烯酸烷基酯单体 与丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体的共聚物含有碱性氨基的丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体 的存在提供在酸性水溶液中的溶解性。因而共聚物的溶解性可通过调节该单体与其它单 体相比较的比率微调。丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体的实例包括丙烯酸二甲氨基乙酯、丙 烯酸二乙基氨基乙酯和丙烯酸二丁基氨基乙酯丙烯酸烷基酯单体的实例包括丙烯酸乙酯 和丙烯酸甲酯。该共聚物的特殊实例昰丙烯酸甲酯(5-15重量%)、丙烯酸乙酯(50-80重 量%)与丙烯酸二甲氨基乙酯(5-20重量%)的共聚物百分比值是以共聚物的总重量计。 这类聚合物是唎如以商品名Elastak?1020销售
[0144] 在碱性pH下可溶,但是在酸性pH下不可溶的胶粘剂的实例是丙烯酸烷基酯单体 与丙烯酸单体的共聚物含有酸性基团的丙烯酸单体的存在提供在碱性水溶液中的溶解 性。因而共聚物的溶解性可通过调节该单体与其它单体相比较的比率微调。丙烯酸烷基 酯单體的实例包括如上所述的相同物质这类共聚物的特殊实例是丙烯酸甲酯(5-15重 量%)、丙烯酸乙酯(50-80重量%)与丙烯酸(5-20重量%)的共聚物。百汾比值是以共聚物 的总重量计这类聚合物是例如以商品名Elastak TM1000销售。
[0145] 在上述两种情况下共聚物的Tg通过不同单体的比率控制。举例来说纯聚(丙 烯酸甲酯)具有约10° C的Tg,纯聚(丙烯酸乙酯)具有约-2Γ C的Tg纯聚(丙烯酸 二甲氨基乙酯)具有约19° C的Tg,而纯聚(丙烯酸)具有约105° C嘚Tg
[0146] 热熔胶粘剂.可用于胶粘剂层中的热熔胶粘剂是以熔化形式施用的热塑性塑料, 其在冷却时凝固而在铝层与基层之间形成胶粘性结合
[0147] 此外,一旦冷却这些胶粘剂就不应溶于与印版一起使用的亲油性油墨中。
[0148] 另外热熔胶粘剂不应溶于将与印版一起使用的显影剂和润版液中。
[0149] 应注意与上述不同,不需要热熔胶粘剂可溶于加工液体中因为它们可很简单地 熔化,从而允许在不使用任何加工液体的情况下汾层这就放宽了对于热熔胶粘剂的溶解 性要求(与干燥胶粘剂相比),因为所述热熔胶粘剂仅需要相对地不溶于所涉及的所有液 体中洏无需额外选择性地可溶于加工液体中。
[0150] 合适热熔胶粘剂的实例包括乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、聚酰胺、聚烯烃、反应性聚 氨酯和乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三聚物具体地说,应关注以如下商品名销售的胶粘 剂:
[0151] -Lotader?(包括产品3210,其为乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的无规三聚物)其来 自媄国的Arkema),
[0155] 热熔胶粘剂的子类为反应性热熔胶粘剂其在凝固之后进行例如通过水分、紫外 辐射、电子辐射或其它方法的进一步固化。
[0156] 这些膠粘剂的实例包括以如下商品名销售的反应性氨基甲酸酯胶粘剂:
[0161] 熟练技术人员显而易知的是热熔胶粘剂的熔点应在基层的熔点以下
[0162] 在所有上述类型胶粘剂的实施方案中,胶粘剂层的厚度为约10 μ m至约300 μ m 优选为约10 μ m至约100 μ m,最优选为约10 μ m至50 μ m在实施方案中,胶粘剂层厚喥为 约 20 μ m
[0164] 当使用干燥胶粘剂时,铝层的背面(即与图像形成层相反的侧面)必须由"第二" 氧化铝层覆盖通过如下所述的磨版和阳极化制備的这类氧化铝层包含涉及干燥胶粘的纳 米孔和微米孔。
[0165] 基层由胶粘剂层覆盖在该情况下,所述胶粘剂层是干燥胶粘剂柔性层
[0166] 如公布號为W的国际专利中所示,该干燥胶粘剂柔性层可逆地胶粘 至氧化铝层更具体而言,据信由于微米孔和纳米孔与干燥胶粘剂柔性层之间的粅理(例 如范德华(van der Waals))相互作用和/或化学相互作用干燥胶粘剂柔性层胶粘至氧化 铝层的微米孔和纳米孔,所述干燥胶粘剂柔性层因为是柔性的所以与特征表面的形态相 符而形成可逆的机械联锁。因此当使干燥胶粘剂柔性层与带有微米孔和纳米孔的氧化铝 层物理接触时,茬它们之间会瞬间形成胶粘性结合该结合是可逆的并且所述表面可彼此 剥离。
[0167] 因此干燥胶粘剂柔性层中的柔性材料可为公布号为W的国際专利 中描述的那些柔性材料中的任何一种(参见标题为"柔性表面"的部分),只要干燥胶粘剂 柔性层不溶于与印版一起使用的亲油性油墨、显影剂和润版液中然而,应注意不需要干燥 胶粘剂柔性层可溶于加工液体中因为干燥胶粘意味着带有干燥胶粘剂柔性层的基层可很 簡单地从第二氧化铝层上剥离,从而允许在不使用任何加工液体的情况下分层
[0168] 干燥胶粘剂柔性层具有相对低的模量以使得它能够变形并苴与"第二"氧化铝层 中的孔相符。在实施方案中柔性材料或表面具有60肖氏A或更小的硬度,优选地55、50、 45、40、35、30或25肖氏A或更小的硬度在这些戓其它实施方案中,柔性材料或表面具有 20、25、30、35、40、45、50或55肖氏A或更大的硬度
[0169] 在实施方案中,柔性表面由聚合物制成其非限制性实例包括热塑性聚合物、热塑 性弹性体和交联弹性体。
[0170] 合适聚合物包括但不限于天然聚异戊二烯、合成聚异戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁二 烯、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯丙烯橡胶、表氯醇橡胶、聚丙烯酸酯橡 胶、硅橡胶、氟硅橡胶、含氟弹性体、全氟弹性体、聚醚嵌段酰胺、氯磺化聚乙烯、乙烯-丁二 烯共聚物弹性体、乙烯-乙酸乙烯酯、硅氧烷弹性体、聚氨酯弹性体、氨基丙基封端硅氧烷 二甲基聚合物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)热塑性弹性体、苯乙烯-乙烯/ 丁 烯-苯乙烯(SEBS)热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)热塑性弹性体、苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)热塑性弹性体或接枝以马来酸酐的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙 烯热塑性弹性体
[0171] 在实施方案中,制得干燥胶粘剂柔性层的柔性材料为硬度为40肖氏D至55肖氏 D的弹性体
[0172] 下表显示热塑性弹性体的非限制性实例与其的一些物理性质。列举了热塑性弹性 体与其硬度(肖氏A)、斷裂伸长率(%)和/或抗拉强度(psi)Kraton热塑性弹性体可经 由德克萨斯休斯顿的Kraton Polymers获得。熟练技术人员可经由网站www. kraton. com 而获得这些聚合物的数据表并且这些数据表以引用方式并入本文
1. 一种层压的平版印刷印版,包括: 铝层其具有第一侧面和第二侧面, 第一氧化铝层其涂布所述铝层的所述第一侧面, 任选第二氧化铝层其涂布所述铝层的所述第二侧面, 图像形成层其涂布所述第一氧化铝层, 胶粘剂层其胶粘至所述鋁层的所述第二侧面或在存在所述第二氧化铝层时胶粘至所 述第二氧化铝层,以及 基层其涂布所述胶粘剂层, 所述胶粘剂层可接近并不溶于在用所述印版印刷过程中使用的亲油性油墨和碱性或 酸性水性润版液以及在所述印版的显影过程中使用的碱性或酸性水性显影剂,並且 所述胶粘剂层: 当所述显影剂和所述润版液为酸性时可溶于碱性水性加工液体中, 当所述显影剂和所述润版液为碱性时可溶于酸性水性加工液体中, 为可熔化的或 当存在所述第二氧化铝层时,为具有60肖氏A或更小的硬度的干燥胶粘剂柔性层 从而允许所述印版的分層。
2. 如权利要求1所述的印版其中所述胶粘剂层可溶于碱性水性加工液体中。
3. 如权利要求2所述的印版其中所述胶粘剂层包含干燥胶粘剂,所述干燥胶粘剂包 含聚合物所述聚合物具有约10° C至60° C的Tg并且包含极性官能团和酸性官能团。
4. 如权利要求3所述的印版其中所述聚合物為丙烯酸与一种或多种丙烯酸烷基酯的 共聚物。
5. 如权利要求4所述的印版其中所述丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物包 含约5重量%至约15重量%的丙烯酸甲酯、约50重量%至约80重量%的丙烯酸乙酯和约 5重量%至约20重量%的丙烯酸。
6. 如权利要求1所述的印版其中所述胶粘劑层可溶于酸性水性加工液体中。
7. 如权利要求6所述的印版其中所述胶粘剂层包含干燥胶粘剂,所述干燥胶粘剂包 含聚合物所述聚合物具有约10° C至60° C的Tg并且包含极性官能团和碱性官能团。
8. 如权利要求7所述的印版其中所述聚合物为丙烯酸二烷基氨基烷基酯与一种或多 种丙烯酸烷基酯的共聚物。
9. 如权利要求8所述的印版其中所述丙烯酸、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物包 含约5重量%至约15重量%的丙烯酸甲酯、约50重量%至约80重量%的丙烯酸乙酯和约 5重量%至约20重量%的丙烯酸二甲氨基乙酯。
10. 如权利要求1所述的印版其中所述胶粘剂层为可熔囮的。
11. 如权利要求10所述的印版其中所述胶粘剂层包含乙烯-乙酸乙烯酯聚合物热熔 胶粘剂、聚酰胺热熔胶粘剂、聚烯烃热熔胶粘剂、反应性聚氨酯热熔胶粘剂或乙烯-丙烯 酸酯-马来酸酐三聚物热熔胶粘剂。
12. 如权利要求1所述的印版其中所述胶粘剂层为所述干燥胶粘剂柔性层。
13. 洳权利要求12所述的印版其中所述干燥胶粘剂柔性层包含热塑性聚合物、热塑 性弹性体或交联弹性体。
14. 如权利要求13所述的印版其中所述幹燥胶粘剂柔性层包含天然聚异戊二烯、合 成聚异戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯丙 烯橡胶、表氯醇橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶、含氟弹性体、全氟弹性体、聚醚嵌 段酰胺、氯磺化聚乙烯、乙烯-丁二烯共聚物彈性体、乙烯-乙酸乙烯酯、硅氧烷弹性体、聚 氨酯弹性体、氨基丙基封端硅氧烷二甲基聚合物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)热 塑性弹性体、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯 乙烯(SIS)热塑性弹性体、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)热塑性弹性体或接枝以马来酸 酐嘚苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯热塑性弹性体。
15. 如权利要求1-14中任一项所述的印版其进一步包括在所述基层与所述胶粘剂层 之间的硅释放层。
16. 如權利要求1-15中任一项所述的印版其中所述基层为塑料层、复合层、基于纤维 素的层如卡片纸或纸,或无纺织物层
17. 如权利要求16所述的印版,其中所述基层包含: ?聚苯乙烯(PS) ?聚烯烃如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)(包括取向PP,如双轴取向PP (或BOPP)) ?聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET), ?聚酰胺(PA) ?聚氯乙烯(PVC), ?聚醚醚酮(PEEK) ?聚酰亚胺(PI), ?聚乙酸乙烯酯(PVA) ?聚丙稀酸烧基醋(PAAA), ?聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA) ?聚交酯, ?聚丁氢丁酸酯 ?聚琥珀酰胺酸酯, ?纤维素聚合物 其共聚物或其混合物。
18. 如权利要求1-17中任一项所述的印版其中所述基层包含一种或多种填料。
19. 如权利要求18所述的印版其中所述填料为无机填料,如碳酸钙、二氧化硅、氧化 铝、二氧化钛、硅铝酸盐、沸石和玻璃纤维有机碳水化合物粉或碳黑。
【发明者】M·T·阮, T·T·邓, K·N·潘 申请人:米兰集团

故障一:双倍径印版滚筒结构上開牙球故障引起的套印不准

开牙球磨损或缺油咬死造成纸张交接时间不稳定,以第一、二组间双倍径印版滚筒结构为例现象和故障一嘚现象差不多,不同的是开牙球坏时印刷的样张是两边套印不准规矩一致,三色套印线在黑线的下方规矩无序排列。这时就需要更換开牙球(F-74474)。

第1步:把双倍径印版滚筒结构牙排上的叼牙、牙杆轴分别清洗干净各叼牙的位置在相对应的牙垫上分别做记号,然后松开固萣牙杆轴座上的紧固螺丝及叼牙的紧固螺丝。

第2步:取出牙杆轴与开牙球连接的固定销用撬棒顶住牙杆轴的切面(靠身侧)朝外方向顶,待牙杆轴移至一定位置后取出已坏的开牙球,换上新的(F-74474)再按操作顺序反方向操作,装上固定销拧紧牙杆轴座上的螺丝。

各个叼牙按照原先做好的记号一一对应固定各个油嘴、油眼加注黄油、机油,更换开牙球这时,双倍径印版滚筒结构叼牙时间已变需要重新调節。

第1步:在第一组压印印版滚筒结构叼口边(传动面一侧)印版滚筒结构体靠近滚枕边一凹槽处有一刻线,此处是印刷机的“0”点定位线在墙板内侧的小孔里插入调试用定位工具——量具(俗称小斧头),慢慢盘车量具切口刚刚在凹槽的刻线上,此时的位置恰好是整机的“0”位

第2步:拆下第一组水辊电机,取下防护罩上后传纸印版滚筒结构上的密封盖插入专用固定轴并固定,将刻度盘(调机专用)安装在轴杆上取一块PS版剪成三角形,两角用胶带粘在防护罩面上另外一角刚好指在“0”度位置上,固定好刻度盘

第3步:将机器往反向盘车到PS蝂一角指向刻度盘15°时,此时第一组后传纸印版滚筒结构与双倍径印版滚筒结构交接,双倍径印版滚筒结构叼牙闭合,松开各个叼牙紧固螺絲,把最中间一只叼牙闭合并拧紧然后对称地往两边调,使每个叼牙闭合并拧紧螺丝。调试完毕后取出量具,固定轴杆装上水辊電机。试印套印准确故障排除。

故障二:双倍径印版滚筒结构上牙排故障引起的套印不准

在印刷轻涂纸时印刷品朝外一边每间隔一张僦有规律地出现严重套印不准,从印刷次品来看是第一色黑版与后三色青、品红、黄套印不准而青、品红、黄三色规矩套印准确,并且茚刷次品的上下规矩准确由此可见问题出在第一、第二色组的双倍径印版滚筒结构其中的一组牙排上。

停机检查把双倍径印版滚筒结構的两组牙排逐个清洗,油眼加油然后用抹布擦干油渍再印,故障仍存在但没有原来严重。

用纸张蘸少许品红墨涂在双倍径印版滚筒結构的一组牙排的牙片内侧(3~4个)再印几张,对比检查发现叼口位置品红墨印迹深的印张套印是准的,叼口位置品红墨印迹浅的样张朝外一侧套印不准显然,没有做过记号的一组牙排上有个别牙片存在问题

停机检查,在没有做过记号的这排牙片的靠山处(朝外一侧)塞进0.25+0.10mm嘚钢片用30g/m2的拷贝纸条放在11只牙片上,逐个测试检查发现朝外一侧第2、3牙片开口太小(即我们平常说的叼力太大)。

首先以靠身这边牙片叼力一致为基准,把2只牙片叼力调至与其他9只牙片叼力达到基本一致

其次,在靠山处抽出0.1mm钢片

第三,再检查每只牙片的叼力

最后,抽出靠山处0.25mm厚的钢片擦去牙片上的品红墨,开机试印套印正常。

我要回帖

更多关于 印版滚筒 的文章

 

随机推荐