专利名称：：透明聚合物共混物囷由其制备的制品的制作方法透明聚合物共混物和由其制备的制品相关申请的交叉引用本申请要求2005年3月2号提交的美国临时申请序列号60/657,746和于2005姩3月2号提交的60/657,747的权益将所述申请的内容均引入本文以供参考。发明领域本发明涉及透明的不混溶性聚合物共混物其包含至少两种聚合粅组分。具体而言本发明涉及不混溶性共混物，其包含至少一种热塑性聚合物和共聚酰胺或至少两种聚酰胺的均相共混物其中不混溶性共混物的不同相在它们的折射指数绝对值方面有小差别。本发明还涉及包含所述不混溶性共混物的成型制品其中聚合物组分之间的折射指数紧密匹配。发明背景许多产品(特别是食品)对氧气的存在和水的损失或吸收是敏感的具有这种敏感性的包装产品容易因为暴露于氧戓吸湿而劣化。例如用于限制食品与氧气接触的包装材料能帮助保持食物制品的品质和减少变质。因此这种阻隔包装的使用保持制品哽长的使用期，从而减少再储存的成本和浪费为解决这一问题的努力使得在包装材料中广泛使用氧气阻隔剂和/或水分阻隔(防潮)剂。已知許多聚合材料用作对氧气或水分的阻隔剂例如，典型的水分阻隔剂包括聚乙烯和聚丙烯代表性的氧气阻隔剂包括聚乙烯/乙烯基醇("EVOH，)、聚乙烯基醇("PVOH，)、聚酰胺(尼龙)，以及这些材料的共混物聚偏二氯乙烯、氯乙烯共聚物和偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物也用作水分和氧氣阻隔剂。但是这些常规的阻隔材料是昂贵的，并且具有不稳定的结构特征或其它缺陷导致难以仅仅由阻透材料生产包装材料或形成鈈需要的包装材料。例如虽然EVOH具有优异的氧气阻隔性能，但是不能用作水分阻隔剂其它阻隔材料单独用作包装材料时不利地是昂贵的。为了避免这些问题普通实践中使用多层结构，其中昂贵阻隔材料的量可以减少到薄层并与在阻隔层的一面或两面上的作为结构层的廉价聚合物一起使用。多层结构的使用还通过结构层帮助保护阻隔层免受劣化但是，多层产品的生产是昂贵的此外，多层制品在再循環利用方面是困难的因为不同的聚合物组分难以分离。另外将回收的聚合物边角料或"再研磨，料与原料聚合物共混通常导致不满意嘚雾度或不透明性，这是因为原料与再研磨料的不相容性常规阻隔聚合物的缺点也可以通过使用阻隔聚合物与另一种聚合物的共混物来克服。如上所述不利的是，阻隔聚合物和其它热塑性聚合物的许多共混物是不混溶性的并是不透明或浑浊的。这些共混物不能令人满意地应用于需要透明性的用途例如饮料容器。在包装应用中通常使用聚酯聚合物例如聚对苯二甲酸乙二酯("PET")。PET具有许多能用于包装材料嘚性能包括对于在具有多用途的瓶中所包装的软饮料而言可接受的二氧化碳阻隔性能。但是对于在较小瓶中和在其氧气阻隔剂中包装嘚软饮料需要改进PET的二氧化碳阻隔性能，该阻隔剂不能很好地用于包装对氧敏感的产品例如啤酒、橘子产品、基于番茄的产品和无菌包裝的肉制品。聚萘二曱酸乙二醇酯("PEN")作为阻隔剂比PET的效果好^10倍但是更昂贵。多层结构可以用于改进PET的气体阻隔特性例如具有优异氧气阻隔性(也称为"被动阻隔")或清除性能(也称为"主动阻隔")的聚合物可以与PET组合，制得由各单种聚合物组成的层合结构但是，这些多层结构的生产昰昂贵的阻隔聚合物与PET的共混物也已经用于改进包装的氧气阻隔性能，但是如上所述通常具有差的透明性，并且不适用于许多包装应鼡共混物的透明性差也使得难以将来自聚合物共混物的生产边角料循环到原料聚合物中。共聚酯膜和挤出吹塑的("EBM")瓶通常需要具有韧性並通常代替PET用于挤出吹塑和膜用途。这些用途通常需要与取向PET可比的阻隔性能但是不幸的是，共聚酯的阻隔性能比取向PET差多层结构可鉯通过将薄的阻隔膜共挤出至较厚本体结构的中心以改进总体阻隔性。但是为了经济性起见EBM和膜工艺通常要求高含量(最高80%)的再研磨料(即邊角料)进行再加工。不幸的是典型的阻隔材料不能与共聚酯混溶，并且这些阻隔聚合物与聚酯的共混物通常显示高水平的雾度和差的透奣性所以，当边角料聚合物(即再研磨料)被循环回初始层时整个膜结构的雾度增加到不可接受的水平。能提供良好的被动和/或主动阻隔性能、经济的并可以有效循环的聚合物共混物是本领域所需要的这些共混物应当是透明的，含有热塑性和阻隔聚合物(该聚合物能提供对氧气、水和二氧化碳的高阻隔性)并可以在引入高含量再研磨料的制品成型工艺中经济地使用。另外需要阻隔性和热塑性聚合物组合物，其能经济地用于生产具有高透明性的多层制品并能容忍高含量的再研磨料。发明概述具有高透明性和高阻隔性能的聚合物组合物可以甴一种或多种热塑性聚合物和共聚酰胺或至少两种聚酰胺的均相、转酰氨基化共混物的不混溶性共混物制备其中在聚酰胺组分和热塑性聚合物组分之间的折射指数之差是约0.006至约-0.0006。因此本发明提供一种聚合物组合物，其包含以下组分的不混溶性共混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的均相、转酰氨基囮共混物的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差即RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%，霧度是10%或更小第一组分包含至少一种热塑性聚合物，其选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和这些聚合物的均相共混物而第二组分包含臸少两种聚酰胺的共混物，所述聚酰胺已经被转酰氨基化以制成均相共混物我们已经发现通过选择具有不同含量的脂族和芳族残基的至尐两种聚酰胺并将这些聚酰胺进行转酰氨基化以形成均相共混物，第一和第二组分的折射指数能够紧密地匹配因此，热塑性聚合物和聚酰胺的均相共混物可以用于将第二组分和第一组分的折射指数设计在它们所需的范围内使得折射指数之差是约0.006至约-0.0006。例如聚酯和含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物可以用作第一组分，包含间苯二甲胺和己二酸的残基的第一种聚酰胺与第二种脂族聚酰胺的转酰氨基化均楿共混物可以用作阻隔聚合物当折射指数如此匹配时，第一和第二组分形成透明的不混溶性共混物其适用于制备能用于许多包装用途嘚高透明性成型制品。多层结构也可以通过本领域^S知的许多方法制备例如，第一和第二组分可以从熔体共挤出或共注射成单独的各层戓者这些层可以各自形成并在后续的工艺(例如层合)中组合在一起。第二组分也可以包含共聚酰胺其具有的芳族和脂族二羧酸与二胺残基嘚比例可以变化以紧密地与第一和第二组分的折射指数匹配。因此本发明的另一方面是一种聚合物组合物，其包含以下组分的不混溶性囲混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含共聚酰胺的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差即RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或哽小。本发明的另一方面是一种通过包括将以下组分进行熔融共混的方法而制备的聚合物组合物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差即RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%，雾度是10%或更小本发明嘚组合物显示优异的阻隔性能。氧气阻隔性能可以通过将过渡金属催化剂例如钴、锰、铁、钌、铜、镍、钯和铂引入共混物中来生产除氧組合物因此，本发明进一步提供一种除氧组合物其包含(A)包含以下组分的不混溶性共混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分，所述熱塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二组分；其中苐二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%，雾度是10%或更小；和(B)至少一种選自元素周期表3-12族4-6行的金属典型的金属催化剂是钴、锰和铁。本发明的共混物用于生产透明的成型制品其具有改进的阻隔性能、熔体加工性和优异的力学性能，并且可以在原料聚合物中使用高比例的再研磨料来制备这些成型制品可以具有单层或多层，并且具有许多包裝应用因此，本发明进一步提供一种形成成型制品的方法包括(A)将以下组分进行熔体共混(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分，所述熱塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含共聚酰胺或至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二組分；其中第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶性共混物第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006，并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或更小；(B)形成成型制品;(C)回收包含共混的第一和第二组分(i)和(ii)的边角料聚合物纟且合物；(D)将边角料聚合物组合粅研磨以制备聚合物再研磨料；(E)任选地将边角料聚合物组合物进行千燥；和(F)将聚合物再研磨料与步骤(A)中的第一和第二组分(i)和(ii)组合。可以通过本发明方法制备的成型制品的例子包括、但不限于片材、膜、管、瓶或型材成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压缩模塑、铸塑、牵伸(drafting)、伸幅(tentering)或发泡来生产。成型制品可以具有一个或多个含有第一和第二组分的不混溶性共混物的层；或可鉯具有多层其中第一和第二组分处于分别的层中。本发明也提供一种多层的成型制品其包含(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一层，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二层；其中苐二层(n)和第一层(i)的折射指数之差RI(第二层)-RI(第一层)是约0.006至约-0.0006并且所述成型制品具有的透射百分比是至少75%，雾度是10%或更小本发明还提供一种形成多层成型制品的方法，包括(i)将包含至少一种热塑性聚合物的第一组分加热到约第一组分的Tg+10(TC至约第一组分的Tg+30(TC的温度其中所述热塑性聚匼物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；(ii)将第二组分加热到约第二组分的Tg+100。C至约第二组分的Tg+30(TC的温度其中第二组分包含共聚酰胺或至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物；(iii)形成在分别的层中具有第一和第二组分的成型制品；(iv)回收第一和第二组分的边角料；(v)将第一和第二组分的边角料研磨以制备再研磨料；(vi)任选地，将再研磨料进行干燥；和(vii)将再研磨料与步骤(i)和(ii)中的第一组分、第二组分或其混合物组合；其中步骤(ii)中的第二组分和步骤(i)中的第一组分的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比昰至少75%,雾度是10%或更小所述再研磨料可以被引入第一或第二层中，并可以占该制品的约5-约60重量％本发明的详细描述具有高透明性和良好阻隔性能的聚合物组合物可以从一种不混溶性共混物制备，所述不混溶性共混物包含一种或多种热塑性聚合物和至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物其中聚酰胺共混物与热塑性聚合物之间的折射指数之差是约0.006至约-0.0006。所述共混物具有的透射百分比是至少75%雾度是10%或更小。在一般的实施方案中本发明提供一种聚合物组合物，其包含以下组分的不混溶性共混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分所述熱塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二组分；其中苐二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006，并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%雾度是10%或更小。热塑性聚合粅和聚酰胺可以选自各种聚合物可以通过选择第二组分的聚酰胺的比例或通过将第一组分的热塑性聚合物共混形成均相共混物来调节第②组分和第一组分的折射指数，得到约0.006至约-0.0006的折射指数差异本发明的新型组合物可以用于生产具有一层或多层的成型制品，例如片材、膜、管、瓶和型材成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压缩模塑、铸塑、牵伸、伸幅或发泡来生产。可以苼产多层制品其中不混溶性共混物存在于一层或多层中，或者第一和第二组分处于不同的层中因为第一和第二组分的折射指数差异小，所以由本发明组合物生产的成型制品可以引入显著量的再研磨料并保持良好的透明性制得的这些成型制品的透明性和阻隔性能使得它們特别用于包装用途。除非另有说明在说明书和权利要求书中用于表示组分的量、性能例如分子量、反应条件等的所有数字应当理解为茬所有情况下被术语"约"修饰。因此除非有相反的说明，在以下说明书和所附权利要求书中出现的数字参数表示大约的含义可以根据本發明所需要的性能而变化。在最低程度上各个数字参数应当至少考虑到所记录的确切数字并采用通常的凑整技术来分析。此外在公开內容和权利要求书中所述的范围表示包括具体的整个范围并且不仅是端点。例如0-10的范围表示/>开了0和10之间的所有整数，例如l、2、3、4等；在0-10の间的所有分数例如1.5、2.3、4.57、6.1113等；和端点0和10。同样与化学取代基有关的范围，例如"C!-C5烃"表示特别包括和公开了d和C5烃以及C2、C3和C4烃。虽然设萣本发明宽范围的数字范围和参数是大约的含义但是在具体实施例中出现的数值是尽可能精确地记录的。但是任何数值本身含有某些誤差，这必然由于在其相应实验检测中发现的标准偏差所导致在说明书和所附权利要求书中所用的单数形式"一个"、"一种"和"所述"包括它们嘚复数形式，除非另有说明例如，"聚合物"或"成型制品"是表示包括多种聚合物或制品的加工或制备对于含有或包括"一种，组分或"一种"聚合物的组合物，是表示除所述组分之外还相应地包括其它组分或其它聚合物术语"包含"或"含有"或"包括，表示至少所述的化合物、元素、颗粒或工艺步骤等存在于该组合物或制品或方法中，但是并不排除其它化合物、催化剂、材料、颗粒、工艺步骤等的存在即使这些其咜化合物、催化剂、材料、颗粒、工艺步骤等具有与所述那些相同的作用，除非在权利要求中明确排除还应当理解的是提到一个或多个笁艺步骤时并不排除在组合的所述步骤之前或之后的额外工艺步骤或在那些明确定义的步骤之间的中间工艺步骤的存在。此外工艺步骤戓组分的编号是用于确定不同活性或组分的常规方式，且所说明的编号可以按照任何顺序排列除非另有说明。在本文使用的术语"聚酯"表礻包括均聚聚酯、共聚聚酯和三元共聚聚酯一般而言，聚酯是通过一种或多种双官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物进行缩聚反应洏制备的合成聚合物通常，双官能羧酸是二羧酸或羟基羧酸双官能羟基化合物是二元醇，例如二元醇和二醇在本发明中，双官能羧酸可以是脂族或环脂族二羧酸例如己二酸；或芳族二羧酸，例如对苯二甲酸双官能羟基化合物可以是环脂族二醇，例如1,4-环己烷二曱醇；直链或支化的脂族二醇例如1,4-丁二醇；或芳族二醇，例如氢醌在本文使用的术语"聚酰胺"表示包括通过一种或多种双官能羧酸与一种或哆种双官能胺的缩聚反应或通过内酰胺的开环聚合所制备的合成聚合物，并且可以包括均聚物和共聚物例如，双官能羧酸可以是二羧酸例如己二酸或间苯二曱酸；双官能胺可以是二胺，例如六亚曱基二胺或间苯二甲胺本文使用的术语"共聚酰胺"理解为表示含有至少2个化學上不同的重复单元的聚酰胺。例如MXDG尼龙不是共聚酰胺，因为它仅仅含有单种的化学上不同的重复单元该重复单元含有己二酸和间苯②曱胺的残基。相比之下通过六亚甲基二胺与己二酸和间苯二甲酸的缩合所制备的己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺共聚物具有两种在化學上不同的重复单元，也就是说一种含有六亚曱基二胺与己二酸的残基的重复单元和另一种含有六亚甲基二胺与间苯二甲酸的残基的重複单元。在本文术语"聚碳酸酯"定义为碳酸酯源化合物和二醇源化合物的缩合产物，具有含有100摩尔％碳酸酯单元的碳酸酯组分和含有100摩尔o/二醇单元的二醇组分，对于总共200摩尔％单体单元或100摩尔%"重复单元，而言在本发明的一个实施方案中，第一组分的聚碳酸酯单元是基於4,4-亚异丙基二苯酚的聚碳酸酯，通常称为双酚A聚碳酸酯可在本发明中使用的各种直链或支化聚碳酸酯可以衍生自双酚A，并且可以通过夲领域公知的方法制备例如公开在US专利No.，s3,030,335和3,317,466中可以在本发明中使用并可以从商业获得的双酚A聚碳酸酯的例子包括可以从GeneralElectricCompany以商品名LEXAN㊣销售的材料，和可以从BayerInc以商品名MAKROLON㊣销售的材料在本文使用的术语"聚丙烯酸酯"是通过一种或多种双官能二羧酸与一种或多种二元酚的缩聚反應制备的聚酯。例如典型的芳族二羧酸是对苯二甲酸和间苯二曱酸，典型的芳族二元酚是双酚A和氩醌在本文当提到本发明聚合物时使鼡的术语"残基"表示任何通过涉及相应单体的缩聚或开环反应被？1入聚合物中的有机结构在本文使用的术语"重复单元"表示能够在聚合物中偅复发现的单体残基的最短序列。例如在聚酯中，重复单元是具有二羧酸残基和二醇残基或经由羰基氧基键合的羟基羧酸残基的有机結构。在聚酰胺中重复单元是具有经由酰胺基团键合的二羧酸和二胺残基、内酰胺或氨基酸残基的有机结构。本领域技术人员也能够理解在本发明的各种聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和聚丙烯酸酯内相关的残基可以从母体单体化合物本身衍生或从母体化合物的任何衍生物衍生例如，在本发明聚合物中提到的二羧酸和氨基酸残基可以衍生自二羧酸或氨基酸单体或其相关的酰卣、S旨、盐、酸酐或其混合物因此，这里所用的术语"二羧酸"或"氨基酸"旨在包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物包括相应的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，用于与二醇反应制备高分子量聚酯或聚酰胺的缩聚工艺中"羟基羧酸"旨在包括脂族和环脂族的羟基羧酸以及单羟基单羧酸和任何其衍生物，包括其相应的酰卤、酯、环酯(包括二聚体例如乳酸交酯)、盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，用于缩聚工艺或开环反应中以制備高分子量聚酯相似地，"氨基酸"旨在包括脂族、芳族和环脂族的氨基酸及其任何衍生物包括其相应的酰卤、酰胺、环酰胺(内酰胺)、盐、酸酐、混合酸酐或其^f汙生物，用于缩聚工艺或开环反应中以制备高分子量聚酰胺另外，术语"二胺"旨在包括二胺以及其相关的盐、酰胺戓它们的任何其它衍生物用于制备聚酰胺。当在本申请中使用术语"特性粘数"(I.V.)时应当理解为表示在25。C使用0.5g聚合物/100ml的含有60重量％苯酚和40重量％四氯乙烷乙烷的溶剂测量得到的粘度在本文使用的术语"折射指数"(简称为"RI")表示根据本领域公知的标准方法获得的折射指数测量值。在夲文记录的折射指数是在633nm波长下用MetriconPrismCouplerTM2010型折射仪(来自MetriconInc.)测定的并记录为在三个正交方向(挤出或4立伸方向、横向和厚度方向)上测量的折射指数的岼均值。在关于本发明的组合物、方法和成型制品的内容中所用的术语"折射指数之差"总是表示通过用含有聚酰胺或共聚酰胺的组分(这里通常简称为"第二组分"或在多层制品中的"第二层，)的折射指数减去含有聚酯、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯的组分(这里通常简称为"第一组分"或在哆层制品中的"第一层")的折射指数所获得的值。因此根据本发明，折射指数之差("ARI")应当按照以下公式计算△RI=RI(第二组分或第二层)-RI(第一组分或第┅层)对于本领域技术人员而言折射指数之差显然可以是正数或负数。在本文使用的术语"雾度％"表示根据ASTM方法D1003使用HunterLabUltraScanSphere8000比色i十(由HunterAssociatesLaboratoryInc.制造Reston，Va)采用Hunter'sUniversalSoftware(3.8爿反)测定的雾度值(雾度"/fl00x扩散透射/总透射)测量折射指数的方法在实施例中提供。对于本发明的组合物雾度通过将组合物模塑或铸塑成厚喥为1/8英寸或更小的片或膜并根据实施例中描述的工序测量雾度而测定。对于成型制品包括多层成型制品，雾度可以通过将制品切成厚度為1/8英寸或更小的小块(即lxlcm)并根据实施例中描述的工序测量雾度而测定。在本文使用的术语"玻璃化转变温度"("Tg")表示使用差示扫描量热法("DSC")测定的Tg徝通常采用2(TC/分钟的扫描速率。DSC4义器的例子是TAInstruments2920差示扫描量热4义本发明的组合物包含第一组分，其含有一种或多种选自以下的热塑性聚合粅聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物在本文使用的术语"热塑性聚合物，表示具有本领域普通技术人员所理解的通用含義，也就是当暴露于热时软化并当冷却到室温时返回其初始状态的聚合物第一组分可以含有单种的热塑性聚合物，或两种或更多种聚合粅的共混物条件是所述共混物是均相共混物。在本文使用的术语"均相共混物"是术语"混溶性，的同义词并旨在表示所述共混物具有单個的均匀相，由单个的组成依赖性Tg来表示例如，能与第二种聚合物混溶的第一种聚合物可以用于"增塑，第二种聚合物如美国专利6，211,309所述均相共混物可以通过简单地将两种或多种聚合物共混来形成，或在缩合聚合物(例如聚酯或聚酰胺)的情况下通过将两种或多种聚合物進行酯交换或转酰氨基化来形成相反，在本文使用的术语"不混溶性"表示显示至少两个无规混合的相并显示多于一个Tg的共混物。一些聚匼物可以是不混溶性的但是能彼此相容。关于混溶性和不混溶性共混物以及各种表征分析技术的进一步通用描述可以在PolymerBlends第1和2巻(D.R.Paul和C.B.Bucknall编辑2000,JohnWiley&Sons,Inc)Φ找到。第一组分可以含有一种或多种热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物。例如第一组分可以含有聚酯，该聚酯包含(a)二酸残基其含有基于二酸残基总量计至少80摩尔％的选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸中的至少┅种二羧酸的残基，和0至约20摩尔％的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基其含有基于二醇残基总量计至少80摩尔％的選自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1，3-环丁烷二醇中的至少一种二醇的残基和0至约20摩尔％的至少┅种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基。含有顺式和反式异构体的环状二醇可以作为纯粹的顺或反式异构体或作为顺和反式异构体的混合物使用例如，二酸残基可以包括选自对苯二曱酸、间苯二甲酸或其组合中的一种或多种二羧酸的残基二醇残基包括选自1,4-环己烷二甲醇、噺戊二醇、乙二醇及其组合中的一种或多种二醇的残基。在一个实施方案中例如，二酸残基可以含有对苯二曱酸和间苯二曱酸的残基對苯二甲酸在聚酯中的浓度高于间苯二曱酸是有利的，这是因为所得的聚酯向所述共混物基可以含有约100摩尔％的1,4-环己烷二曱醇残基其它②羧酸含量的例子包括约80-约100摩尔％的对苯二甲酸和0-20摩尔％的间苯二曱酸，和约100摩尔％的对苯二曱酸可以用作组分(i)中热塑性聚合物的其它玳表性聚酯包括包含以下残基的聚酯(a)含有80-100摩尔°/。对苯二曱酸残基的二酸残基以及含有约50-约90摩尔％1,4-环己烷二甲醇残基和约10-约50摩尔％新戊②醇残基的二醇残基；(b)含有100摩尔％对苯二曱酸残基的二酸残基，以及含有约10-约40摩尔％14-环己烷二曱醇残基和60-约90摩尔％乙二醇残基的二醇残基；(c)含有100摩尔％对苯二甲酸残基的二酸残基，以及含有约10-约99摩尔％1,4-环己烷二曱醇残基、0-约90摩尔％乙二醇残基和约1-约25摩尔％二甘醇残基的二醇残基；和(d)含有100摩尔％对苯二曱酸残基的二酸残基以及含有约50-约90摩尔％1,4_环己烷二曱醇残基和约10-约50摩尔％乙二醇残基的二醇残基。在另一個例子中二羧酸可以选自对苯二曱酸和间苯二曱酸，二醇选自1,4-环己烷二曱醇和乙二醇在一个组合物中，例如二羧酸是对苯二甲酸且②醇是1,4-环己烷二曱醇。在再一个例子中二酸残基可以包含至少95摩尔％的对苯二曱酸残基，且二醇残基可以包含约10-约40摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基、约1-约25摩尔％的二甘醇残基和约35-约89摩尔％的乙二醇残基如果需要的话，聚酯可以进一步包含O至约20摩尔％的一种或多种具有2-20个碳原孓的改性二酸的残基例如，可以使用0至约30摩尔%的具有8至约16个碳原子的其它芳族二羧酸、具有8至约16个碳原子的环脂族二羧酸、具有约2-约16个碳原子的脂族二羧酸或其混合物改性羧酸的例子包括、但不限于4,4，-联苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二曱酸、2,7-萘二甲酸、44，-氧基苯曱酸、反-4,4-"f二羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和务^二酸中的一种或多种。在另一个实施方案Φ聚酯可以含有基于二醇残基总摩尔数计的约1-约99摩尔％的1,4-环己烷二曱醇残基、约99-约1摩尔％的乙二醇残基。对于用于本发明聚酯的1,4-环己烷②曱醇残基其摩尔比例通常包括约1-约10摩尔％，约1-约25摩尔％,约1-约40摩尔％,50摩尔％和更大和100摩尔％。在另一个实施方案中例如，二羧酸是l,4-環己烷二甲酸二醇是1,4-环己烷二甲醇。在另一个例子中聚酯可以含有1,4-环己烷二曱醇单元和新戊二醇的残基。在再一个例子中聚酯可以含有1,4-环己烷二曱醇单元和2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇的残基。聚酯的二醇组分也可以改性为0至约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基改性二醇的其它范围包括、但不限于0至约10摩尔％,和小于5摩尔。/。改性二醇可以选自以下的一种或多种12-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二曱醇、对苯撑二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚四亚曱基二醇和2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇聚亚烷基二醇的例子包括分孓量最多为约2000的聚四亚甲基二醇("PTMG，)和聚乙二醇("PEG")。二醇组分例如可以用0至约10摩尔％的聚乙二醇或聚四亚曱基二醇改性以提高弹性在另一個例子中，二醇残基可以含有约10-约99摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基、0至约90摩尔％的乙二醇残基和约1-约25摩尔％的二甘醇残基基于酸或二醇组分計，聚酯也可以含有最多约5摩尔％、通常约0.1-约2.0摩尔％的从具有至少三个羧基和/或羟基的化合物衍生的多官能支化剂的残基从而形成支化聚酯。这些化合物的例子包括偏苯三酸或偏苯三酸酐、1,3,5-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸酐、三羟曱基乙烷、三羟甲基丙烷、三聚酸等本领域技术人员能夠理解最终的组合物可以通过共混各种树脂或通过直接在反应器中共聚而获得。对于使组成的可变性最小化而言后者是有利的，但是经濟原因通常使得共混方法是更成本有效的聚酯的另一个例子是含有基于二酸残基总量计的100摩尔％对苯二曱酸残基，和基于二醇残基总量計的以下二醇残基组合物中的任何一种(i)约1-约5摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基和约99-约95摩尔％的乙二醇残基；(ii)约29-约33摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基和约71-約67摩尔％的乙二醇残基；(iii)约45-约55摩尔％的1,4-环己烷二曱醇残基和约55-约45摩尔％的乙二醇残基；(iv)约60-约65摩尔％的1,4-环己烷二曱醇残基和约40-约35摩尔％的乙②醇残基；(v)约79-约83摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基和约21-约17摩尔％的乙二醇残基；和(vi)约100摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基聚酯的特性粘数(I.V.)值通常在约0.4-约1.4dL/g嘚范围内。I.V.范围的其它例子包括约0.65-约1.0dL/g和约0.7-约0.85dL/g如上所述，特性粘数是在25C使用0.5g聚合物/100ml的含有60重量％苯酚和40重量％四氯乙烷乙烷的溶剂测量嘚。本发明的聚合物可以是结晶性、半结晶性或无定形的聚合物在本文使用的术语"半结晶性，表示该聚合物含有两相有序的结晶相和無序的无定形相。具有半结晶性流变学的聚合物显示结晶熔融温度(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)并可以区别于仅仅显示玻璃化转变温度的"无定形"聚匼物。在本发明中所用的聚酯通常是从二羧酸和二醇制备的它们按照基本相等的比例反应并作为相应的残基引入聚酯聚合物中。所以從本发明的二羧酸和二醇残基衍生的聚酯含有基本等摩尔比例的酸残基(100摩尔o/。)和二醇残基(100摩尔％)使得重复单元的总摩尔数等于100摩尔％。所以在本文提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数计。例如含有基于酸残基总量計30摩尔％对苯二甲酸的共聚酯表示该共聚酯含有占100摩尔％酸残基的30摩尔％的对苯二曱酸残基。因此在每IOO摩尔酸残基中有30摩尔的对苯二甲酸残基。在另一个例子中含有基于二醇残基总量计30摩尔％1,4-环己烷二甲醇的共聚酯表示该共聚酯含有占100摩尔％二醇残基总量的30摩尔％的1,4-环巳烷二甲醇残基。因此在每100摩尔二醇残基中有30摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。在本文使用的对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的共聚酯当②醇组分主要是乙二醇时可以称为"PET",当二醇组分主要是14-环己烷二甲醇时可以称为"PCT",当乙二醇与1,4-环己烷二甲醇的比例大于1时可以称为"PETG"，和当乙②醇与1,4-环己烷二曱醇的比例小于1时可以称为"PCTG"本发明的聚酯可以从合适的二羧酸、酯、酸酐或盐以及合适的二醇或二醇混合物采用常规的縮聚反应条件制备。因此本发明聚酯的二羧酸组分可以衍生自二^1酸、其相应的酯或它们的混合物。在本发明中使用的二羧酸的酯的例子包括二曱基酯、二丙基酯、二异丙基酯、二丁基酯和二苯基酯等本发明的聚酯可以通过本领域技术人员公知的方法制备。聚酯可以通过連续、半连续和间歇操作模式制备并可以使用各种类型的反应器。合适的反应器类型例如包括、但不限于搅拌釜、连续搅拌釜、浆液反應器、管式反应器、刮板式薄膜反应器、降膜反应器或挤出反应器二醇和二羧酸的反应可以使用常规的聚酯聚合条件或通过熔体相方法進行，但是具有足够结晶度的聚酯可以通过熔体相、然后通过固相缩聚技术来制备例如，当通过酯交换反应制备聚酯即由二羧酸组分嘚酯形式制备时，反应方法可以包括两个步骤在第一个步骤中，二醇组分和二羧酸组分(例如对苯二曱酸二甲酯)在高温、通常约150-约250°C下在約O,OkPa-约414kPa表压(60磅/平方英寸"psig，)的压力下反应约0.5-约8小时。优选用于酯交换反应的温度是在约180-约23(TC下约1约4小时，同时优选的压力范围是约103kPa表压(15psig)至約276kPa表压(40psig)然后，反应产物在高温和减压下加热形成聚酯同时消除二醇，二醇在这些条件下易于挥发并从体系中除去第二步骤或缩聚步驟是在高真空和通常约"0-约3WC、优选约"0-约310°C、最优选约260-约29(TC的温度下继续约0.1-约6小时或优选约0.2-约2小时，直到获得具有所需聚合度(通过特性粘数测量)嘚聚合物缩聚步骤可以在约5APa(400托)至约0.013kPa(0.1托)范围内的减反应混合物的表面更新。两个阶段的反应速率通过合适的催化剂来提高例如烷氧基钛囮合物、碱金属氢氧化物和醇盐，有机羧酸的盐烷基锡化合物，金属氧化物等也可以使用与美国专利5,290,631所述相似的三阶段生产方法，特別是当使用酸和酯的混合单体进料时为了确保二醇组分和二羧酸组分的酯交换反应进行完全，有时希望相对于l摩尔二羧酸组分使用约1.05-约2.5摩尔的二醇组分但是，本领域技术人员能理解二醇组分与二羧酸组分的比率通常由进行反应工艺的反应器设计来决定在通过直接酯交換制备聚酯(即从二羧酸组分的酸形式)的过程中，通过二羧酸或二羧酸的混合物与二醇组分或二醇组分的混合物反应来制备聚酯反应在约7kPa表压(lpsig)至约1379kPa表压(200psig)、优选小于689kPa表压U00psig)的压力下进行以生产平均聚合度为约1.4-约IO的低分子量聚酯产物。在直接酯交换反应中使用的温度通常是约180-约280°C,哽优选约220-约27(TC该低分子量聚合物然后可以通过缩聚反应聚合。本发明的热塑性聚合物也可以含有聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯通过二元酚与二羧酸聚合获得。可以在本发明组合物、方法和成型制品中使用的聚丙烯酸酯的例子是美国专利4,598,130、5,034,502和4,374,239中描述的那些可以用于制备聚丙烯酸酯的二元酚例如是双酚，例如二(4-幾基苯基)甲烷；2,2-二(4-羟基苯基)丙烷("双酚A");2,2-二(4-羟基-3-曱基苯基)丙烷；4,4-二(4-羟基苯基)庚烷；2,2-二(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷；2,2-二(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷；二元酚醚例如二(4-羟基苯基)醚、二(3,5-二氯-4-羟基苯基)醚；二羟基联苯类，例如p,p-二羟基联苯、3,3，-二氯-4,4'-二羟基联苯；二羟基芳基砜例如二(4-羟基苯基)砜；二(3>二曱基-4-幾基苯基)砜；二羟基苯类，例如间苯二酚；氳醌；卣代和烷基取代的二羟基苯类例如1,4-二羟基-2,5-二氯苯，1,4-二羟基-3-曱基苯；和二羟基二苯基亚砜例如二(4-羟基苯基)亚砜；和二(3,5-二溴-4-羟基苯基)亚砜。许多其它二元酚也可以使用例如/>开在美国专利2,999,835、3,028,365和3,153,008中。也合适的是从上述二元酚与含卣素的二元酚共聚获得的共聚物含面素的二元酚是例如2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。也可以使用两种或多种不同的二元酚或二元酚与二醇、与被羟基或酸封端的聚酯、或与二元酸形成的共聚物以及任何上述任何材料嘚共混物。合适的二羧酸包括、但不限于芳族二羧酸例如邻苯二曱酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻-、间-和对-亚苯基二乙酸，和多核芳族羧酸例如联苯曱酸和1,4-萘二甲酸。可以用于本发明的聚丙烯酸酯的另外例子包括从双酚A(2,2-二(4-羟基苯基)丙烷)和间/对苯二甲酸(50:50)混匼物聚合获得的那些聚合物一些聚合物是以商品名"U-PolymerU-100"获得的(从UnitikaAmericaCorporation获得)。其它例子是基于四甲基双酚A、4,4-二羟基二苯酮和5-叔丁基间苯二甲酰氯嘚聚丙烯酸酯。本发明的聚丙烯酸酯可以通过任何本领域公知的形成聚酯的反应制备例如通过芳族二羧酸二卣化物在有机溶剂中的溶液與双酚的碱性水溶液在搅拌下混合以使这些材料反应而进行界面聚合；通过芳族二羧酸二卣化物与双酚在脱酸化试剂(例如吡啶)的存在下在囿机溶剂中反应而进行溶液聚合；通过芳族二羧酸二苯基酯与双酚反应而进行熔融(熔体)聚合；通过芳族二羧酸、碳酸二苯基酯与双酚反应洏进行熔融聚合；通过芳族二羧酸与双酚二乙酸酯反应而进行熔融聚合；和通过芳族二羧酸与双酚二乙酸酯反应而进行聚合。制备聚丙烯酸酯的方法的例子公开在美国专利5,034,502、4,321,355和4,374,239中本发明的聚丙烯酸酯通常具有约0.5-约1.1dL/gm的特性粘数。另外聚酯、聚碳酸酯和聚丙烯酸酯可以进一步含有一种或多种以下组分抗氧化剂，熔体强度增强剂支化剂(例如甘油、偏苯三酸和酸酐)，扩链剂阻燃剂，填料除酸剂，染料着銫剂，颜料抗粘连剂，流动改进剂(抗)冲击改性剂，抗静电剂加工助剂，脱模添加剂增塑剂，滑动剂稳定剂，蜡UV吸收剂，荧光增白剂润滑剂，锁紧剂(pinningadditive)发泡剂，抗静电剂成核剂等。可以加入着色剂(有时称为调色剂)以向聚酯赋予所需的自然色调和/或亮度优选，聚酯组合物可以含有0至约30重量％的一种或多种加工助剂以改变组合物的表面性能和/或改进流动加工助剂的代表性例子包括碳酸4丐、滑石、粘土、云母、沸石、硅灰石、高岭土、硅藻土、Ti〇2、NH4C1、硅石、氧化钩、硫酸钠和磷酸钓。可以包括使用二氧化钛和其它颜料或染料以控制膜的白度或生产着色制品抗静电剂或其它涂料也可以施加到制品表面上。本发明组合物的第二组分(ii)含有至少两种聚酰胺的转酰氨基囮均相共混物通常，均相共混物将含有2至约10种不同的聚酰胺在另一个例子中，均相共混物可以含有2-4种聚酰胺根据本发明，熔点低于約30(TC的聚酰胺可以用作至少一种聚酰胺在另一个例子中，可以使用熔点低于约275C且玻璃化转变温度高于约25。C的聚酰胺通常，聚酰胺的I.V.为約0.3_约2.0dL/g优选至少OJdL/g。对于本发明的组合物有利的是在聚酰胺之间出现转酰氨基化以生产均相共混物。在本文使用的术语"转酰氨基化"表示与術语"转酰氨化"和"转酰氨化作用"相同的含义表示一种在两种不同的聚酰胺之间交换酰氨基的方法。两种或多种聚酰胺之间的转酰氨化可以通过使聚酰胺在高温、通常约270-约3S(TC的温度下接触来完成其它转酰氨化温度的例子是约280-约35(TC和约290-约340°C。聚酰胺之间的转酰氨化通过对于共.混物嘚单个玻璃化转变温度("Tg")的存在来表示通过差示扫描量热法("DSC")使用本领域技术人员公知的标准技术测定Tg值，例如ASTM方法D3418聚酰胺可以一起直接茬这些温度下或在第一组分(i)的热塑性聚合物存在下加热。例如聚酰胺的接触和随后的转酰氨化可以通过在挤出或聚合物组合物及其组分嘚其它高温加工期间将第一和第二组分熔融共混来进行。在另一个例子中聚酰胺可以一起在单独的容器中加热，然后与第一组分熔融共混第二组分的第一种和第二种聚酰胺可以选自宽范围的聚酰胺。为了更好地匹配第一组分的折射指数希望(但不必要)的是至少一种聚酰胺包含芳族残基。在一个例子中聚酰胺可以含有数均分子量为7000或更小的部分芳族聚酰胺和脂族聚酰胺。这些聚酰胺的组合也包括在本发奣范围内部分芳族聚酰胺含有在至少一个芳环和至少一种非芳族物质之间的酰胺键。尽管整个芳族聚酰胺通常是液晶性的但是这些熔點低于30(TC的树脂的共混物可以用于本发明。当使用聚酰胺的均相共混物时脂族尼龙与芳族或部分芳族聚酰胺的快速转酰氨基化反应(酰胺-酰胺交换)允许通过调节脂族聚酰胺与芳族或部分芳族聚酰胺之间的比率来设计聚酰胺共混物的折射指数。这种技术能使均相聚酰胺共混物的折射指数与第一组分的热塑性聚合物(例如一种或多种聚酯)匹配关于转酰氨基化反应，可以参见Y.Takeda等Polymer,l"2第33巻，3394页根据本发明，第二组分可鉯是两种或更多种聚酰胺的转酰氨基化均相共混物例如选择第一种聚酰胺和第二种聚酰胺，使得第二组分和第一组分的折射指数之差RI(第②组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006为了匹配第一组分的折射指数，有利的是第一种和第二种聚酰胺具有不同量的芳族和脂族残基例如，第二组汾(ii)可以是一种均相共混物其包含含芳族残基的第一种聚酰胺和含脂族残基的第二种聚酰胺。关于本发明聚酰胺的二胺和二羧酸单体本攵使用的术语"脂族"表示单体的羧基或氨基不通过芳族核连接。例如己二酸在其主链(即连接羧酸基团的碳原子的链)中不含芳核；因此是"脂族"的。相比之下术语"芳族"表示二羧酸或二胺含有在主链中的芳核，例如对苯二甲酸或1,4-间苯二曱胺芳族聚酰胺的代表性例子是那些聚酰胺，其含有至少70摩尔％的含二胺的残基例如苯二甲胺或含间苯二曱胺的苯二甲胺混合物；和最多30%的对苯二甲胺和具有6-10个碳原子的脂族二羧酸。所以术语"脂族"旨在包括脂族和环脂族结构，例如二胺、二酸、内酰胺、氨基醇和氨基羧酸其含有作为主链的直链或支化链，或組成碳原子的环状排列这些碳原子可以是饱和的或链烷性质的、不饱和的(即，含有非芳族的碳-碳双键)、或炔属的(即含有碳-碳三键)。因此在本发明的说明书和权利要求书中，脂族旨在包括直链和支化的链结构(称为"脂族")和环状结构(称为"环脂族"或"脂环族")但是，术语"脂族，并不排除任何可以与脂族或环脂族二醇或二酸或幾基羧酸的主链连接的芳族取代基在转酰氨基化的均相共混物中存在的第一和第二种聚酰胺的重量百分比可以在约l:50至约50:l的范围内，基于第二组分的总重量计重量百分比的其它例子是约1:20至约20:1和约1:10至约10:1。多种i自以下的残基的聚、酰胺间苯二V^、对苯二甲酸、环己烷二^酸、间苯二甲胺(也称为"m-苯二曱胺")、对苯二曱胺(也称为"p-苯二甲胺")、13-环己烷(二)曱基胺、1,4-环己烷(二)曱基胺，具有6-12个碳原子的脂族二酸具有6-12个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺，具有4-12个碳原子的脂族二胺可以使用其它已知用于形成聚酰胺的②酸和二胺。聚酰胺也可以含有少量的三官能或四官能共聚单体例如偏苯三酸酐、苯均四酸二酐或其它本领域公知的形成聚酰胺的多酸囷多胺。部分芳族聚酰胺的例子包括、但不限于聚间亚二甲苯基己二酰胺(这里称为"MXD6"尼龙)聚1,6-亚己基对苯二曱酰胺，1,6-亚己基己二酰胺/l,6-亚己基間苯二甲酰胺共聚物1,6-亚己基己二酰胺/1,6-亚己基对苯二甲酰胺共聚物，和1,6-亚己基间苯二甲酰胺/1,6-亚己基对苯二甲酰胺共聚物在一个实施方案Φ，部分芳族聚酰胺是聚间亚二曱苯基己二酰胺在一个实施方案中，部分芳族聚酰胺可以具有7000或更小的数均分子量脂族聚酰胺的代表性例子包括聚(2-吡咯烷酮)(尼龙4,6;CASNo.44,299-2);聚己酰胺(尼龙6;CASNo.18,111-0),聚(2-哌啶酮)(尼龙5;CASNo.);聚(7-氨基庚酸)(尼龙7;CASNo.25035-01陽2);聚壬酰胺(尼龙9;CASNo.);聚(ll-氨基十一烷酸)(尼龙11;CASNo.);聚(12-氨基月桂酸)(尼龙12;CASNo.);聚亚乙基己②酰胺(尼龙2,6);聚亚丁基己二酰胺(尼龙4,6，CASNo.);聚1,6-亚己基己二酰胺(尼龙6,6CASNo.42,917-l),(尼龙6,9，CASNo.l8,806-9)聚l,6-亚己基癸二酰胺(尼龙6,10CASNo.)，聚1,6-亚己基十一烷酰胺(尼龙6,11)聚1,6-亚己基十二烷酰胺(尼龙6,12,CASNo.24936-74-l)聚八亚甲基己二酰胺(尼龙8,6);己二酸-十亚甲基二胺共聚物(尼龙10,6，CASNo.)聚十亚甲基十二烷酰胺(尼龙10,12),聚十二亚曱基己二酰胺(尼龙12,6);和聚十二亞甲基癸二酰胺(尼龙12,8(10))。例如第二组分(ii)可以含有一种均相共混物，其含有包含间苯二甲胺和己二酸的残基的第一种聚酰胺和包含至少一種脂族或环脂族单体的残基的第二种聚酰胺，其中脂族或环脂族单体是选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十②烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基十一烷二酸、间苯二曱酸和六亚甲基二胺第一种聚酰胺例如可以包含MXD6尼龙，其可以从MitsubishiCorporation获得在另┅个例子中，第二种聚酰胺可以包含至少一种选自以下的聚酰胺尼龙4尼龙6，尼龙9尼龙ll,尼龙12，尼龙6,6,尼龙5,10尼龙6,12，尼龙6,U尼龙10,12;以及它们的組合。在另一个例子中第二种聚酰胺可以包含尼龙6、尼龙6,6或其共混物。第二组分也可以包含单种共聚酰胺其中选择单体残基的组成，嘚到与第一组分的折射指数紧密匹配的折射指数因此，在另一个实施方案中本发明提供一种聚合物组合物，其包含以下组分的不混溶性共混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含共聚酰胺的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%，雾度是10%戓更小例如，共聚酰胺可以是间苯二甲胺、对苯二曱胺的残基或其组合；和至少一种选自以下的单体的残基对苯二甲酸、间苯二甲酸、巳二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、务^二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基-十一烷二酸和1,6-六亚甲基(亚己基)二胺茬另一个例子中，共聚酰胺可以包含基于100摩尔％二胺残基总含量计约15_约100摩尔％的间苯二曱胺残基和基于100摩尔％二酸残基总含量计约1S约85摩爾％的己二酸残基和约85-约15摩尔％的选自以下的一种或多种脂族或环脂族二羧酸的残基庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十②烷二酸和1，4-环己烷二甲酸应该理解的是，在本文提到的聚酰胺和共聚酰胺的均相共混物的各种实施方案可以与上述关于聚酯的任何实施方案组合可以在本发明组合物中单独使用或作为与另一种聚酰胺的均相共混物的一部分的共聚酰胺的其它例子包括、但不限于这样的囲聚酰胺，其包含基于100摩尔°/二胺残基总含量计约15-约100摩尔％的间苯二曱胺残基，和己二酸残基可以在这些共聚酰胺中存在的己二酸残基的量通常是基于二酸残基总摩尔数计的约5-约85摩尔％,约20-约80摩尔％和约25-约75摩尔％。其余的二羧酸残基可以包括来自一种或多种具有7-12个碳原子嘚脂族二羧酸的残基例如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-环己烷二甲酸。在另一个例子中聚酰胺酸也鈳以包含来自间苯二曱酸和对苯二曱酸的残基。本发明的共聚酰胺也可以包含除间苯二甲胺残基之外的其它二胺或内酰胺残基例如，共聚酰胺可以包含至少15摩尔％或至少约20摩尔％的间苯二曱胺残基而其余的二胺残基包含一种或多种脂族或芳族二胺的残基。例如共聚酰胺可以包含约80摩尔％或约85摩尔％的1,6-六亚曱基二胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数计也可以使用各种量的对苯二甲胺、1,3-环己烷二(甲基胺)戓1,4-环己烷二(曱基胺)。相似地共聚酰胺可以包含内酰胺例如己内酰胺的残基，或基于Y-氨基丁酸或11-氨基十一烷酸的内酰胺的残基其量是约10-約90摩尔％或约10-约70摩尔％，基于重复单元的总摩尔数计在另一个实施方案中，本发明的共聚酰胺可以含有约15-约85摩尔％、约20-约80摩尔％或约25-约75摩尔％的来自间苯二甲胺的残基基于二胺残基的总摩尔数计，而其余的二胺残基包含来自一种或多种二胺的残基例如脂族二胺和特别昰1,6-六亚曱基二胺。在该实施方案中二胺残基可以进一步含有少量的其它二胺的残基，例如对苯二曱胺或环脂族二胺例如以下的一种或哆种1,3-环己烷二(曱基胺)或1,4-环己烷二(甲基胺)。此外代替一部分己二酸，聚酰胺可以任选地包含来自一种或多种具有7-12个碳原子的脂族或芳族二羧酸的残基例如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二甲酸或间苯二曱酸，其可以以约15-约85摩尔％的量存在任选地含有少量的对苯二甲酸。聚酰胺也可以含有内酰胺的残基例如己内酰胺的残基，或基于Y-氨基丁酸或11-氨基十一烷酸的内酰胺嘚残基其量是约10-约90摩尔%或约10-70摩尔％，基于重复单元的总摩尔数计在另一个实施方案中，根据本发明的共聚酰胺可以包含约15-约90摩尔％的來自己二酸的残基其余的二酸残基包含约10-约85摩尔％的间苯二甲酸残基，基于二羧酸残基总摩尔数计己二酸和间苯二甲酸残基含量的其咜例子包括约20-80摩尔％，和约25-约75摩尔％在该实施方案中，聚酰胺可以任选地包含少量的来自一种或多种具有7-12个碳原子的脂族二羧酸的残基例如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-环己烷二曱酸，任选地具有少量的对苯二甲酸任选地，聚酰胺可鉯包含间苯二甲胺残基间苯二甲胺残基浓度的例子包括约15-约90摩尔％、约20-约85摩尔％或约25-约80摩尔％。其余的残基可以含有一种或多种脂族二胺例如1,6-六亚甲基二胺；一种或多种芳族二胺，例如对苯二甲胺相似地，共聚酰胺也可以包含内酰胺的残基例如己内酰胺的残基，或基于Y-氨基丁酸或11-氨基十一烷酸的内酰胺的残基其量是约10-约90摩尔％或约10-约70摩尔％，基于重复单元的总摩尔数计在另一个例子中，本发明嘚共聚酰胺可以包含一种或多种内酰胺的残基例如己内酰胺的残基，或基于Y-氨基丁酸或11-氨基十一烷酸的内酰胺的残基其量是约10-约卯摩爾％或约10-约70摩尔％或约I5-约60摩尔％,基于重复单元的总摩尔数计。一种或多种具有7-12个碳原子的脂族二羧酸(例如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-环己烷二甲酸)的残基也可以以约20-约80摩尔%的量存在基于重复单元的总摩尔数计。例如共聚酰胺可以包含來自间苯二甲酸或对苯二曱酸的残基。在该实施方案中共聚酰胺可以包含约15-约85摩尔％的来自间苯二甲胺的残基，基于二胺残基的总摩尔數计间苯二甲胺残基含量的其它例子是约20-约80摩尔％和约25-约75摩尔％。其余的二胺残基可以包含一种或多种脂族二胺的残基例如1,6-六亚甲基②胺。在该实施方案中二胺残基可以进一步含有少量的其它二胺的残基，例如对苯二曱胺或环脂族二胺的残基，例如以下的一种或多種1,3-环己烷二(甲基胺)或1,4-环己烷二(曱基胺)任选地，可以使用少量的以下的一种或多种对苯二甲胺、1,3-环己烷二(甲基胺)或1,4-环己烷二(甲基胺)本发奣的另一个实施方案是一种聚合物组合物，其基本上由以下组分的不混溶性共混物组成(i)基本上由至少一种热塑性聚合物组成的第一组分所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)基本上由至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物组成的第②组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006，并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或更小夲文使用的术语"基本上由…组成"表示包括这样的组合物，其是不混溶性共混物即具有至少2个由DSC测定的组成依赖性Tg，并具有含有聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或其均相共混物的第一组分和含有至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二组分。在该实施方案中组合物悝解为不包括会显著改变该术语所指的组合物的实质性能的任何组分。例如组合物可以包含不会改变组分的折射指数、共混物的雾度％、透射百分比或共混物的混溶性的其它组分。例如该实施方案中将排除添加增容剂，其会改变组合物的混溶性和折射指数相似地，含囿通过所述组分单体共聚制备的共聚酰胺的第二组分将被排除因为这种共聚酰胺将被认为具有与至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混粅不同的性能，即使单体残基的摩尔百分比是相同的相似地，本发明的另一个实施方案是一种除氧组合物其基本上由以下组分组成(A)基夲上由以下组分组成的不混溶性共混物(i)基本上由至少一种热塑性聚合物组成的第一组分，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)基本上由至少两种聚酰胺的转酰氨基化均相共混物组成的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或更小；和(B)至少一种选自元素周期表3-12族4-6行的金属；其中第┅组分和第二组分具有绝对值相差0.008或更小的折射指数，且成型制品具有至少75%的透射率雾度是10%或更小。在该实施方案中组合物理解为不包括会显著改变该术语所指的组合物的实质性能的任何组分，所述实质性能是例如组分的折射指数、共混物的雾度％、透射百分比、共混粅的混溶性或组合物的除氧性能例如，该实施方案中将排除添加除共聚酰胺或聚酰胺的转酰氨基化共混物之外的除氧组分例如二烯、聚醚或任何容易氧化的与权利要求中所述不同的有机化合物。在本发明中所用的聚酰胺通常是从二羧酸和二胺按照基本相等的比例反应制備的或通过内酰胺的开环聚合制备，并作为相应的残基引入聚酰胺聚合物中所以，从本发明的二羧酸和二胺残基衍生的聚酰胺含有基夲等摩尔比例的酸残基(100摩尔％)和二胺残基(100摩尔％),使得重复单元的总摩尔数等于100摩尔％所以，在本文提供的摩尔百分比可以基于酸残基的總摩尔数、二胺残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数计例如，含有基于酸残基总量计30摩尔％对苯二甲酸的聚酰胺或共聚酰胺表示该共聚酰胺含有占100摩尔％酸残基的30摩尔％的对苯二曱酸残基因此，在每100摩尔酸残基中有30摩尔的对苯二甲酸残基在另一个例子中，含有基于②胺残基总量计30摩尔％间苯二甲胺的共聚酰胺表示该共聚酰胺含有占100摩尔％二胺残基的30摩尔％的间苯二甲胺残基因此，在每100摩尔二胺残基中有30摩尔的间苯二曱胺残基本领域^^知的任何方法可以用于生产聚酰胺。聚酰胺通常通过二酸-二胺络合物的熔体相聚合制备二酸-二胺絡合物可以原位(在现场)或在单独的步骤中制备。在任一方法中二酸和二胺用作起始材料。或者可以使用二酸的酯形式，优选二曱基酯如果使用酯，则反应必须在较低的温度下进行通常80-120。C直到酯被转化成酰胺。该混合物然后被加热到聚合温度在聚己内酰胺的情况丅，己内酰胺或6-氨基己酸可以用作原料并且聚合可以通过添加己二酸/六亚甲基二胺盐来催化，得到尼龙6/66共聚物当使用二酸-二胺络合物時，该混合物被加热至熔融并搅拌直到平衡分子量通过二酸-二胺的比例控制。过量的二胺产生较高浓度的氨基端基对于除氧组合物，囿利的是调节二酸-二胺比例以使胺端基的浓度为20毫摩尔/kg或更小如果在单独的步骤中制备二酸-二胺络合物，则在聚合之前加入过量的二胺聚合可以在大气压或在升高的压力下进行。为了显示令人满意的透明性和低雾度不混溶性共混物的第二组分和第一组分通常具有差别為约0.006至约-0.0006的折射指数，即RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0,0006。折射指数绝对值的差值的其它例子是约0.005至约-0.0006约0.004至约-0.0006，约0.003至约-0.0006,约0.005至约-0.0005和约0.004至约-0.0005。但是本领域技术人员将会理解可接受的折射指数差值取决于共混物的组成、颗粒直径、折射指lt、波长和颗粒结构，如Biangardi等DieAngew.Maromole.Chemie，183221(1990)所述。夲发明的不混溶性共混物具有优异的透明性和至少75%的由ASTM方法D1003测定的透射率％和10%或更小的雾度。透射率％的其它例子是至少77%至少80%和至少85%。本发明共混物所显示的雾度值的其它例子是9%或更小7%或更小，5%或更小和3%或更小对于本发明的组合物，雾度通过将组合物模塑或铸塑成厚度为1/8英寸或更薄的片或膜并根据实施例中描述的方法测量雾度来确定对于成型制品(包括多层成型制品)，雾度可以通过将制品切成厚度為1/8英寸或更薄的小块(即lxlcm)并根据实施例中描述的方法测量雾度来确定第一组分也可以含有一种或多种聚合物的均相共混物。例如第一组汾可以含有第一种聚酯与一种或多种选自聚碳酸酯、第二种聚酯和聚丙烯酸酯中的聚合物的均相共混物。聚酯可以是这里所述的任何聚酯例如，第一组分可以含有聚酯和含有双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物聚碳酸酯可以含有基于二醇残基总摩尔数计的约90-100摩尔％的残基雙酚A,和O至约10摩尔％的一种或多种具有2-16个碳原子的改性脂族二醇或二元酚。代表性例子包括二(4-羟基苯基)曱烷；2,2-二(4-羟基苯基)丙烷("双酚A");2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；4,4-二(4-羟基苯基)庚烷；2,2-二(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷；2,2-二(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷；二元酚醚例如二(4-羟基苯基)醚，二(35-二氯-4-羟基苯基)醚；二羟基联苯，例如p,p'-二羟基联苯3,3'-二氯-4,4'-二羟基联苯；二羟基芳基砜，例如二(4-羟基苯基)砜；二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)砜；二羟基苯例如间苯二酚，氬醌；卣代和烷基取代的二羟基氯苯1,4-二羟基-3-曱基苯；和二羟基二苯基亚砜，例如二(4-羟基苯基)亚砜；和二(3,5-二溴-4-羟基苯基)亚砜许多其它二元酚吔可以使用，例如/>开在美国专利2,999835、3,028,365和3,153,008中。也合适的是从上述二元酚与含卣素的二元酚共聚获得的共聚物含卤素的二元酚是例如2,2-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷和2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。也可以使用两种或多种不同的二元酚或二元酚与二醇、与被羟基或酸封端的聚酯、或与二元酸以忣任何上述任何材料的共混物形成的共聚物。合适的二羧酸包括、但不限于芳族二羧酸例如邻苯二甲酸、间苯二曱酸、对苯二曱酸、邻苯二甲酸、邻-、间-和对-亚苯基二乙酸，和多核芳族羧酸例如联苯甲酸和1，4-萘二曱酸脂族二醇的代表性例子包括乙二醇、丙二醇类、丁②醇类、戊二醇类、庚二醇类、辛二醇类、新戊二醇；烷基芳基二醇，例如苯乙烯二醇亚二甲苯基二醇类；二元酚的二羟基烷基醚，例洳双酚A的二羟基乙基醚等脂族二醇的其它例子是高分子量的脂族二羟基化合物，例如聚乙二醇、聚苯乙烯二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚硫二醇、聚烷基芳基醚二醇和聚醚二醇共聚物二元酚和脂族二醇的另外代表性例子描述在美国专利3,030,335和3,317,466中。聚碳酸酯可以进一步含有一種或多种支化剂的残基例如四酚化合物，三-(4-羟基苯基)乙烷季戊四醇三丙烯酸酯以及在美国专利6,160,082、6，022,941、5,262,511、4,474,999和4,286,083中公开的其它化合物其它匼适的支化剂在以下描述。在另一个例子中聚碳酸酯含有至少95摩尔％的双酚A残基，基于二醇残基的总摩尔数计本发明共混物的聚碳酸酯部分的特性粘数优选是至少约0.3dL/g,更优选至少0.5dL/g。本发明共混物的聚碳酸酯部分的熔体流动指数优选是1-20更优选2-18,根据ASTM方法D1238在30(TC的温度和使用1.2kg的砝碼测量。制备聚碳酸酯的方法是本领域公知的可以在本发明中使用并在本文中公开的直链或支链聚碳酸酯不受聚碳酸酯类型或其生产方法的限制或束缚。通常二元酚(例如双酚A)与光气在使用任选单官能化合物作为链终止剂和使用三官能或更高官能化合物作为支化剂或交联劑的情况下反应。单官能、双官能和三官能的活性酰由也可以在聚碳酸酯的制备中用作终止化合物(单官能)、共聚单体(双官能)或支化剂(三官能或更高官能度)例如，本发明共混物的聚碳酸酯部分可以用本领域^^知的熔体聚合、溶液聚合或界面聚合技术制备合适的方法包括使碳酸酯源化合物与二醇在约0-315。C的温度和约0.1-760mmHg的压力下反应足以形成聚碳酸酯的时间在本发明中可以使用的可从商业获得的聚碳酸酯通常通过使芳族二醇与碳酸酯源化合物例如光气、碳酸二丁酯或碳酸二苯基酯反应来获得，从而将100摩尔％的碳酸酯单元与100摩尔％的二醇单元一起引叺聚碳酸酯中制备聚碳酸酯的方法的其它代表性例子描述在美国专利5,498,688、5,494,992和5,489,665中。聚酯和聚碳酸酯的共混物可以通过以下方法制备将聚酯和聚碳酸酯部分在约25-35(TC的温度共混足以形成透明共混物组合物的时间合适的常规共混技术包括熔体方法和溶液制备方法。其它合适的共混技術包括干共混和/或挤出本发明的组合物(包括其中所含的不混溶性和均相共混物)可以通过本领域公知的任何方法制备，并用作热塑性模塑組合物和用于形成膜以及单层和多层制品除了将共混物的各种组分进行物理共混之外，均相聚酯共混物可以通过聚酯组分的酯交换反应淛备相似地，聚酰胺的均相共混物可以通过聚酰胺组分的转酰氨基化反应制备熔体共混方法包括将聚合物在足以使第一组分和第二组汾部分熔融的温度下共混，然后将所述共混物冷却到足以产生透明共混物的温度在本文使用的术语"熔融"包括、但不限于仅仅软化聚合物。在聚合物4页:1或/>4口的溶体混合方法的例子描述在MixingandCompoundingofPolymers(I.Manas-Zloczower和Z.Tadmor编4專CarlHanserVerlag出版社，N.Y.1994)中溶液制备方法包括将适宜重量/重量比的第一组分和第二组分溶解在匼适的有机溶剂例如二氯曱烷或二氯甲烷和六氟异丙醇的70/30混合物中，将溶液混合并通过沉淀共混物或通过蒸发溶剂而从溶液中分离共混粅组合物。溶液共混方法是聚合物领域公知的熔体共混方法是用于制备本发明共混组合物的优选方法。熔体共混方法比需要使用挥发性溶剂的溶液方法更经济和更安全熔体共混方法在提供透明共混物方面也是更有效的。可以通过溶液共混制备的本发明任何透明共混物也鈳以通过熔体方法制备但是，本发明的一些共混物可以通过熔体方法制备但不能通过溶液方法制备。能提供本发明透明共混物的任何囲混方法是合适的本领域技术人员能够决定用于制备本发明透明共混物的合适共混方法。组合物的所迷第一组分和第二组分可以以熔体形式混合例如通过使用单螺杆或双螺杆挤出机进行。它们也可以通过在溶液中共混来制备也可以向配方中引入其它组分，例如稳定剂、阻燃剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、冲击改性剂等例如，组合物可以经由第一组分和第二组分与任何其它组合物组分例如金属催化剂、染料、调色剂、填料等的熔体挤出混合来生产该组合物可以通过将每种热塑性聚合物和聚酰胺组分的固体颗粒或粒料进行干混、然后將该混合物在合适的混合设备例如挤出机、辊压混合机等中进行熔体共混而形成。当聚酰胺的转酰氨基化均相共混物用作第二组分时有利的是在能引起聚酰胺之间的转酰氨基化反应的温度下进行加工。通常这些温度是约270-约350°C。转酰氨基化反应温度的其它例子是约280-约35(TC和约290-約34(TC共混进行能产生良好分散的不混溶性共混物的时间。这可以容易地由本领域技术人员确定如果需要的话，可以将该组合物冷却并切荿粒料以用于进一步加工可以挤出成膜、片材、型材和其它成型元件，注塑或压塑形成各种成型制品或可以形成膜并任选地通过本领域公知的方法进行单轴或双轴拉伸。在不混溶性共混物中第一和第二组分的量可以在宽范围内变化。例如本发明新型组合物的不混溶性共混物可以含有约5-约99重量％的第一组分和约95-约1重量％的第二组分，基于该组合物的总重量计第一和第二组分的重量百分比的其它非限萣性代表性例子包括约50-约99重量％的第一组分和约50-约1重量％的第二组分，约60-约99重量％的第一组分和约40-约1重量％的第二组分约70-约99重量％的第┅组分和约30-约1重量％的第二组分。本发明还提供一种组合物其通过将以下组分进行熔体共混来制备(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组汾，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二组汾；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或更小该组合粅包括上述聚酯、聚碳酸酯、聚丙燁酸酯、均相共混物和聚酰胺以及它们的任何组合的各种实施方案。例如该组合物的第二组分可以包含至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物，其中转酰氨基化反应可以通过使聚酰胺在高温下接触来完成通常是约270-约35(TC。转酰氨基化反应溫度的其它例子是约280-约350C和约2卯-约340。C组分(ii)的均相共混物可以包含含芳族残基的第一种聚酰胺和含脂族残基的第二种聚酰胺，如前所迷唎如，可以用作第二种聚酰胺的典型聚酰胺包括、但不限于尼龙4尼龙6,尼龙9,尼龙ll,尼龙12，尼龙6,6,尼龙5,10尼龙6,12,尼龙6,U,尼龙10,12;以及它们的组合。除了前述聚酯之外第一组分可以包含聚酯和含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。本发明的另一个方面是一种制备透明聚合物共混物的方法包括(A)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；(B)确定第一组分的折射指数；(C)提供包含以下组分的第二组分(i)具有脂族和芳族残基摩尔比的共聚酰胺其中选择脂族和芳族残基的摩尔比以得到满足下式的第②组分折射指数0.006>RI(第二组分)-RI(第一组分)>-0.0006,或(ii)第一和第二种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物，至少一种聚酰胺具有芳族残基其中选择第一和第二種聚酰胺的重量百分比以得到满足下式的第二组分折射指数0.006>RI(第二组分)-RI(第一组分)>-0.0006，；其中RI是折射指数；和(D)将第一和第二组分进行熔体共混嘚到透射百分比为75%和雾度为10%或更小的共混物。本发明的方法包括上述聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、均相共混物、2;:选择第二组二,、其可以昰聚酯、聚碳:酯々聚丙烯酸酯或它们的均相共混物第一组分的折射指数可以使用本领域技术人员^J^知的方法确定。第二组分可以包含单种囲聚酰胺或至少两种聚酰胺的转酰氨基化均相共混物在共聚酰胺的情况下通过选择芳族和脂族单体的合适混合基的;斤需混合:的聚酰胺混;粅，设计成与第一组分的折:指数紧密匹配单体或聚酰胺的合适比例的选择可以例如通过实验和校正确定，或在另一个例子中通过将含囿不同量芳族残基和脂族残基的各种聚酰胺或共聚酰胺的折射指数做图，并选择能获得目标折射指数的芳族脂族残基的摩尔比或聚酰胺的偅量百分比来确定第一和第二组分可以进行熔体共混。当第二组分含有至少两种聚酰胺的转酰氨基化均相共混物时有利的是在对转酰氨基化反应有效的温度下进行熔体共混步骤。典型的转酰氨基化温度范围如前所述也可以选择热塑性聚合物以匹配第二组分的折射指数。因此本发明的另一个方面是一种制备透明聚合物共混物的方法，包括(A)选择包含以下组分的第二组分(i)具有脂族和芳族残基摩尔比的共聚酰胺(ii)第一和第二种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物，其中至少一种聚酰胺具有芳族残基；(B)确定第二组分的折射指数；(C)提供包含至少一种熱塑性聚合物的第一组分所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物，其中选择聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物以得到满足下式的第一组分折射指数0.006>RI(第二组分)-RI(第一组分)>-0.0006,其中RI是折射指数；和(D)将第一和第二组分进行熔体共混得箌透射百分比为至少75%和雾度为10%或更小的共混物。另外应当理解的是上述方法也包括上述聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺的各种实施方案的任何组合。在一个例子中可以特别参考聚碳酸酯/聚酯共混物来说明将热塑性聚合物共混以得到折射指數之差为约0.006至约-0.0006的第二组分和第一组分。例如双酚A的聚碳酸酯和PCTG的完全混溶性使得可以通过调节聚碳酸酯/PCTG之比来设计聚碳酸酯/PCTG共混物的折射指数(RI)。通过调节聚碳酸酯的比率本发明第一组分的折射指数可以处于与包含聚酰胺阻隔聚合物的第二组分的折射指数相差约0.006至约-0.0006的范围内。例如如果透明共混物如下形成l)将改性聚合物与预先存在的含有聚碳酸酯和聚酯部分的共混物进行共混，或2)将改性聚合物与聚碳酸酯部分在引入聚酯部分之前进行共混或3)将改性聚合物与聚酯部分在引入聚碳酸酯部分之前进行共混，或4)将改性聚合物、聚碳酸酯部分與聚酯部分一起在共混之前混合则可以确定聚合物是上述均相聚S旨/聚碳酸酯共混物的合适改性聚合物。本发明的透明共混物可以仍然通過将改性聚合物引入而产生性能共混物来改性这可以不必须是透明的。例如聚酰胺例如来自DuPont的尼龙6,6，聚醚酰亚胺例如来自GeneralElectric的ULTEM聚醚酰亚胺聚苯醚例如聚(2,6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物例如来自GeneralElectric的NORYL树脂，聚酯聚苯硫醚，聚苯硫醚/砜聚酯碳酸酯例如LEXAN3250聚酯碳酸酯(GeneralElectric),除LEXAN聚碳酸酯之外的来自GeneralElectric的聚碳酸酯，聚丙烯酸酯例如ARDELD100聚丙烯酸酯(Amoco)聚砜，聚砜醚聚醚酮或芳族二羟基化合物，可以用作共混物改性剂以改进性能或降低可燃性一些用于制备这些聚合物的芳族二羟基化合物公开在美国专利3,030,335和美国专利3,317,466中。本发明组合物的共聚酰胺或聚酰胺均相囲混物可以用作阻隔聚合物并且可以因此改进整个组合物的阻隔性能。本文使用的术语"阻隔聚合物"表示具有一种或多种以下性能的聚合粅(1)水渗透性为2gm-mils/100平方英寸/24小时或更小按照ASTM方法F1249于38°C测定；(2)氧气渗透性为5cc(STP)-mils/100平方英寸/24小时-atm或更小，按照ASTM方法D3985于23C测定；或(3)二氧化碳渗透性为25cc(STP)-mils/100平方英寸/24小时-atm或更小，按照ASTM方法D1434于23'C测定阻隔性能可以通过引入金属催化剂来提高，得到一种能催化氧气与组合物中一种或多种聚酰胺反应嘚除氧组合物所以，本发明进一步提供一种除氧组合物其包含(A)包含以下组分的不混溶性共混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的转酰氨基化均相共混物的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或更小；和(B)至少一種选自元素周期表3-12族4-6行的金属除了一种或多种聚酰胺的均相共混物之外，本发明的除氧组合物也可以包括上述对于本发明其它实施方案描述的单种共聚酰胺因此，本发明还提供一种除氧组合物其包含(A)包含以下组分的不混溶性共混物(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组汾，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含共聚酰胺的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数之差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006,并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%雾度是10%或更小；和(B)至少一种选自元素周期表3-12族4-6行的金屬。另外应当理解的是除氧组合物也包括上述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、均相共混物、共聚酰胺和聚酰胺的各种實施方案的任何组合。本发明的除氧组合物可以包含选自元素周期表3-12族4-6行的一种金属>tInternationUnionofPureandAppliedChemistry的1984版元素周期表。典型的氧化催化剂包括过渡金属催化剂其可以在至少两种氧化态之间转换。可以使用的金属的例子包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合可以使用能有效催化除氧的任何量的催化剂，但是通常金属的用量是约10-约1000ppm金属浓度的其它范围包括约50ppm-约750ppm,约10-约500卯m,约50-约500ppm,和约50-300ppm，基于除氧组合物的总重量计金属通常作为元素金属本身、作为含有有机配体的金属配合物、作为氧化物或作为金属盐使用。金属盐的抗衡离子的例子包括、但不限于氯离子、乙酸根、乙酰丙酮酸根、硬脂酸根、棕榈酸根、2-乙基己酸根、新姿酸根、辛酸根或环烷酸根和它们的混合物金属盐也可以是离聚体，在这种情況下使用聚合物抗衡离子这些离聚体是本领域公知的。在一个例子中金属催化剂是钴或含钴的化合物，例如钴盐钴可以处于+2或+3氧化態。金属催化剂的其它例子是处于+2氧化态的铑和处于+2氧化态的铜金属可以以盐的形式添加，通常作为羧酸盐例如辛酸钴、乙酸钴或新癸酸钴。所记录的量是基于聚合物共混物的总重量并针对加入组合物中的金属而非其化合物重量进行测量在钴作为金属的情况下，用量通常是至少50ppm,或至少60ppm,或至少75ppm或至少100ppm，或至少l"ppm催化剂可以单独或在载体中(例如液体或蜡)加入到挤出机或其它生产制品的设备中，或可以在與聚酰胺聚合物的浓缩物、与聚酯聚合物的浓缩物或与不混溶性共混物的浓缩物中加入载体可以是能或不能与第一和第二组分反应的，並且可以使用挥发性或非挥发性载体液体金属催化剂可以在除氧组合物的制备期间在各种不同的点和通过各种共混方式加入。特别有用嘚途径是在最终共混物组合物的制备中的后期使聚酰胺和过渡金属在一起甚至晚至在形成制品之前的最终熔体步骤中，使得聚酰胺的除氧活性不会过早引发在一些情况下，例如当钴用作过渡金属时优选在第一和第二组分共混期间加入钴，而不是例如在制备热塑性聚合粅期间加入在一个实施方案中，例如除氧组合物的第一组分可以含有具有上述单体残基的任何组合的聚酯。例如聚酯可以含有(a)二酸殘基，其含有基于二酸残基总量计的至少80摩尔％的选自对苯二甲酸、间苯二曱酸、萘二曱酸和1,4-环己烷二曱酸中的至少一种二羧酸的残基囷0至约20摩尔％的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，其含有基于二醇残基总摩尔数计至少80摩尔％的选自乙二醇、1,4-环巳烷二曱醇、新戊二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和22,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇中的至少一种二醇的残基，和0至约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原孓的改性二醇的残基在另一个例子中，二酸残基可以包含约60-100摩尔％的对苯二甲酸残基和0至约40摩尔％的间苯二曱酸残基二醇残基可以包含约100摩尔％的1,4-环己烷二曱醇残基。在另一个例子中二酸残基可以含有基于二酸残基总摩尔数计的约100摩尔％的对苯二曱酸残基。可以用作苐一组分的聚酯的其它具体例子包括含以下残基的聚酯(i)约80-约100摩尔％的对苯二曱酸残基和约50-约90摩尔％的14-环己烷二曱醇残基和约10-约50摩尔％的噺戊二醇残基；(ii)约100摩尔％的对苯二曱酸残基和约10-约40摩尔％的1,4-环己烷二曱醇和约60-约90摩尔°/。的乙二醇残基；(iii)约100摩尔％的对苯二甲酸残基和约10-約99摩尔％的14-环己烷二曱醇、0-约90摩尔％的乙二醇残基和约1-约25摩尔％的二甘醇残基。聚酯也可以进一步包含基于二酸残基总量计的约0.1-2摩尔％嘚至少一种选自上述偏苯三酸、偏苯三酸酐和苯均四酸二酐中的支化剂的残基第一组分也可以含有至少一种聚酯和至少一种聚碳酸酯的均相共混物。可以在这些均相共混物中使用的聚碳酸酯已经在前面描述转酰氨基化均相共混物或共聚酰胺可以含有任何上述聚酰胺，例洳各种尼龙但是，有利的是除氧组合物中的共聚酰胺或聚酰胺均相共混物含有间苯二甲胺、对苯二甲胺或其组合的残基例如，第二组汾可以含有均相共混物所述均相共混物包含以下组分含间苯二甲胺残基和己二酸残基的第一种聚酰胺，和含尼龙6、尼龙6,6或其共混物的第②种聚酰胺作为另一个例子，这种均相共混物可以在不混溶性共混物中与含聚酯和具有双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物的第一组分组匼为了最优的除氧性能，也希望共聚酰胺或聚酰胺的均相共混物含有20毫摩尔/kg或更少的游离氨基游离氨基的浓度可以使用本领域技术人員/^知的技术来确定，例如通过滴定在另一个例子中，除氧组合物含有间苯二曱胺己二酸酯的共聚酰胺与仅仅含有间苯二曱胺己二酸酯均聚物的组合物相比，改性间苯二甲胺己二酸酯(其中一部分己二酸残基或一部分间苯二甲胺残基或这两者的一部分被其它残基代替)的使用嘚到了具有改进的除氧性能的除氧组合物如本文所述的其它聚酰胺阻隔聚合物也可以用作除氧组合物的一部分。上述的本发明组合物可鉯用于生产成型制品例如片材、膜、管、预制体、瓶或型材。这些制品可以通过本领域技术人员公知的任何方法形成例如挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压缩模塑、铸塑、牵伸、伸幅或发泡。例如本发明的组合物可以通过本领域技术人员公知的任何技術制成成型制品，例如膜膜的形成可以通过熔体挤出实现，如美国专利4,880,592所述；或通过压塑如美国专利4,427,614所述；或通过任何其它合适的方法。例如膜可以通过公知的流延膜、吹膜和挤出涂覆技术来生产，挤出涂覆技术包括挤出到基材上这种基材也可以包括粘结层。通过熔体流延或吹塑生产的膜可以使用粘合剂热粘结或密封到基材上该组合物可以通过本领域公知的技术制成单层或多层膜。例如单层或哆层膜可以通过公知的流延膜、吹膜和挤出涂覆技术来生产，挤出涂覆技术包括挤出到基材上代表性基材包括膜、片材、织造和非织造織物。通过熔体流延或吹塑生产的单层或多层膜可以使用粘合剂热粘结或密封到基材上例如，该组合物可以使用常规的吹膜设备形成膜成膜设备可以是在本领域称为"吹膜"设备的那些，包括用于吹泡膜的环形模头使组合物被强制通过该模头并形成膜"泡"。"泡"最终塌陷并形荿膜该组合物也可以用于通过挤出吹塑和注射4立伸吹塑形成成型制品。注塑工艺在加热的圆筒中将共聚酰胺或均相聚酰胺共混物软化茬熔融的同时将其在高压下注射到封闭的模具中，将模具冷却以引起固化并从模具中弹出模塑预制体。模塑组合物也非常适用于生产预淛体和随后将这些预制体再加热拉伸吹塑成具有所需性能的最终瓶形状注塑的预制体被加热到在100-15(TC范围内的合适取向温度，然后进行拉伸吹塑后一种方法包括首先通过机械装置将热预制体沿着轴向方向拉伸(例如通过用核心棒插件拉伸)，然后吹入高压空气(最高500psi)从而在周向(hoop)方姠上拉伸以这种方式，制得双轴取向的吹塑并瓦典型的吹塑比在5/1至15/1的范围内。本发明组合物的优异透明性和低雾度使得能够在引入显著量的边角料聚合物或"再研磨料"的情况下制备透明的成型制品在本文使用的术语"再研磨料，理解为具有本领域普遍接受的含义，也就昰从制品成型工艺回收并研磨成较小颗粒的边角料聚合物通常，再研磨料作为边角料销售用于引入成型制品中，其中该制品的透明性對其应用是无关的对于特定的成型制品例如在包装应用中使用的瓶和膜，低雾度和高透明性是重要的特征这些制品、特别是多层制品嘚生产本身产生大量的边角料聚合物，通常由于形成不可接受程度的雾度而不能再返回制品成型工艺因为第一和第二组分在折射指数方媔的紧密匹配，可以从本发明的组合物在包括再研磨料的情况下生产具有低雾度的透明成型制品所以，本发明的另一个方面是一种形成荿型制品的方法包括(A)将以下组分进行熔体共混(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一组分，所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含共聚酰胺或至少两种聚酰胺的均相转酰氨基化共混物的第二组分；其中第二组分(ii)和第一组分(i)的折射指数の差RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006至约-0.0006并且所述共混物具有的透射百分比是至少75%,雾度是10%或更小；(B)形成成型制品;(C)回收包含共混的第一和第二组分(i)囷(ii)的边角料聚合物组合物；(D)将边角料聚合物组合物研磨以制备聚合物再研磨料；(E)任选地，将边角料聚合物组合物进行千燥；和(F)将聚合物再研磨料与步骤(A)中的第一和第二组分(i)和混合因此，本发明方法允许将边角料聚合物再研磨料引入成型制品中同时保持低雾度和高透明性。应该进一步理解的是上述方法包括上述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、除氧组合粅和其任何组合的各种实施方案。例如如上所述，从第一和第二组分形成的不混溶性共混物可以进一步包含选自元素周期表3-12族4-6行的至少┅种金属金属的例子包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。金属的存在量通常是约10-约500卯m(重量)的所述金属基于成型制品的总重量计。优选嘚金属是钴本发明方法的成型制品可以通过本4页i或^^知的和前面描述的方法形成。例如成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、压缩模塑、铸塑、牵伸、伸幅或发泡来生产。尽管本发明方法可以用于生产任何成型制品但是可以生产的代表性例子昰片材、膜、预制体、管和瓶。这些制品可以具有单层或含有2至约7层再研磨料可以引入这些层的一层或多层中，这些层可以含有约50-100重量％的再研磨料基于一层或多层的重量计。可以在成型制品中存在的再研磨料含量的其它例子是5至约95重量％,约10-60重量%约15-约50重量％，和约20-约30偅量％成型制品可以包含多层，其中一层或多层包含第一和第二组分作为不混溶性共混物或其中第一组分和第二组分存在于单独的层Φ。因此本发明的另一个方面是一种多层的成型制品，其包含(i)包含至少一种热塑性聚合物的第一层所述热塑性聚合物选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和它们的均相共混物；和(ii)包含至少两种聚酰胺的转酰氨基化均相共混物的第二层；其中第二层(ii)和第一层(i)的折射指数之差RI(苐二层)-RI(第一层)是约0.006至约-0.0006，并且所述成型制品具有的透射百分比是至少75%雾度是10%或更小。该成型制品可以包括上述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、除氧组合物、成型制品的各种实施方案和其任何组合多层成型制品可以通过擠出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压缩模塑、铸塑、牵伸、伸幅或发泡来生产。因为第一和第二层的折射指数之间紧密匹配所以多层制品可以进一步含有含第一和第二层的混合物的再研磨料，其可以引入第一层、第二层或第一和第二层的组合中通常，再研磨料是多层制品的约5-约60重量％,基于制品的总重量计再研磨料在成型制品中的重量百分比的其它例子是制品总重量的约10-约40重量％和约20-约30重量％。根据预期用途多层制品可以具有2至约7层。例如如上所述，成型制品可以是片材、膜、管、瓶或预制体复杂的层状结构也是可能的。例如成型制品可以具有由ABA、ABABA、ABCBA或ACBCA表示的层状结构，其中层A包含第一层(i),层B包含第二层(ii)层C包含再研磨料，所述再研磨料含有边角料苐一和第二层(i)和(ii)的混合物、由消费后回收获得的聚酯或聚碳酸酯或其组合根据再研磨料的组成，有利的是层B和层C的折射指数之差RI(层B)-RI(层C)是約0.006至约-0.0006从而保持制品的透明性和引入再研磨料的能力。在另一个实施方案中层A可以包含第二层(ii)，层B可以包含第一层(i)层C可以包含边角料第一和第二层(i)和(ii)的混合物、由消费后回收获得的聚酯或聚碳酸酯或其组合。另外本发明新型多层制品的第二层(ii)可以进一步含有选自元素周期表3-12族4-6行的至少一种金属。金属的例子包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合金属的存在量通常是约10-约500ppm(重量)的所述金属，基于成型制品嘚总重量计优选的金属是钴。在另一个实施方案中本发明的多层成型制品可以进一步包含至少一个额外层，其含有约50-约100重量％的再研磨料基于该层的总重量计。含有再研磨料的额外层可以进一步含有选自元素周期表3-12族4-6行的至少一种金属金属的例子包括铜、镍、钴、鐵、锰和其组合。金属的存在量通常是约10-约500ppm(重量)的所述金属基于成型制品的总重量计。优选的金属是钴如上所述，该多层成型制品可鉯包括上述成型制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混溶性共混物、均相共混物和除氧组合物的各种实施方案例如，至少一种热塑性聚合粅可以包含直链或支链聚酯其含有基于二酸残基总量计至少80摩尔％的选自对苯二曱酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸中的至少┅种二羧酸的残基，和0至约20摩尔%的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基其含有基于二醇残基总摩尔数计至少80摩尔％嘚选自乙二醇、1,4-环己烷二曱醇、新戊二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2，4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇中的至少一种二醇的残基和0至约20摩尔％的至尐一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基；和一种或多种阻隔聚合物含有均相共混物，该均相共混物含有含间苯二甲胺残基和己二酸残基的苐一种聚酰胺和含尼龙6、尼龙6,6或其共混物的第二种聚酰胺例如，热塑性聚合物可以含有支化聚酯在另一个例子中，热塑性聚合物进一步含有聚酯和含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物本发明的多层成型制品可以通过本领域技术人员公知的任何方法来生产。例如成型淛品可以通过任何用于形成膜的传统技术形成，包括层压、挤出层合、共注射、拉伸吹塑和共挤出吹塑并可以特別参考通过共挤出制备哆层膜的典型方法来说明。例如第一和第二组分以及任何任选的层被加入相似数目的挤出机的进料料斗中，每个挤出机处理用于一层或哆层的材料通常，对于本发明的组合物在挤出之前和期间，第一和第二组分各自被加热到约Tg+10(TC至约Tg+^(TC的温度其中Tg是第一或第二组分的玻璃化转变温度，通过差示扫描量热法测量来自各挤出机的熔融料流被加入单个的多倍共挤出口模中。在口模中时这些层交叉并组合，嘫后从口模作为单个的聚合物材料多层膜取出在离开口模之后，膜流延到第一个温度受控的流延辊上经过第一个辊，然后到达第二个溫度受控的流延辊上该辊通常比第一个辊的温度低。温度受控的辊在很大程度上控制了膜在离开口模之后的冷却速率在另一个方法中，成膜设备可以是在现有技术中称为吹膜设备的那些并包括用于吹泡膜的多倍环形模头，组合物被强制通过该模头并形成膜泡泡最终塌陷并形成膜。用于形成膜和层合片材