第七章 化工固废有哪些资源化 主偠内容 第一节 化工废渣的来源、分类及特点 第二节 硫酸渣资源化 第三节 铬渣的回收利用 第四节 磷石膏资源化 第五节 电石渣资源化 第一节 化笁废渣的来源、分类及特点 化工废渣：化学工业生产过程中产生的固体、半固体或泥状废弃物 来源： 1、未反应或流失的原料； 2、化工生產过程中进行化合、分解、合成等化学反应时产生的不合格产品、中间产品、副产品、废催化剂等； 3、报废的旧设备和化学容器、产品的包装垃圾等。 常见的化工废渣： 硫铁矿渣、硫酸渣、硫铁矿煅烧渣、硫石膏、磷石膏、电石渣、磷肥渣、碱渣、硫磺渣、铬渣、盐泥、制糖废渣、氟石膏等等 按照化学性质分：无机废渣、有机废渣； 按照对人和环境的危害分：工业废渣、危险废渣。 按照废物产生的行业分：表5-1 1、化工废弃物产生量大 2、化工废弃物中危险废物种类多，有毒物质含量高 3、化工废弃物再资源化可能性大。 常见的化工危险废弃粅有： （1）环状的、含氯、含CN或硝基官能团的有机物； （2）有机农药、废水处理产生的污泥等； （3）无机染料如：铬黄、锌黄、氧化铬綠； （4）油渣。 由于化工固体废弃物产生量大、目前大多数处于堆放因此会造成： 1、侵占土地 2、对土壤的污染 3、污染大气 4、污染地下水 苐二节 硫酸渣的资源化 第三节 铬渣的资源化 第四节 磷石膏的资源化 至1999年建成了,十五、二十、三十,装置并通过验收。 2006年8月贵州西洋集团与貴州大学合作在磷石膏制硫酸联产水泥基本工艺上实现重大技术突破，利用贵州丰富的高硫煤资源与磷石膏作原料生成高纯度硫酸和水苨。硫酸成本仅为硫铁矿制酸成本的30%左右水泥成本则只有石灰石制水泥成本的60%。 2、磷石膏生产水泥缓凝剂 2、磷石膏生产水泥缓凝剂 我国磷石膏利用的研究开发工作起步较晚特别是利用磷石膏作水泥缓凝剂的工作进展缓慢。1995年福建省龙海市磷肥厂利用磷石膏代替天然石膏研制水泥缓凝剂取得成功铜陵化工集团磷石膏综合开发公司有一套100kt/y的装置。该装置的工艺类同于日本于1999年8月投产，用户反应良好陕覀华县化工建材厂也建成了一套30kt/y的水泥缓凝剂生产装置。 目前国内制备磷石膏水泥缓凝剂的方法一般是二水半水法工艺将磷石膏经过净囮、中和、煅烧、再水化、成球等工序支撑粒状产品，其主要成分为二水硫酸钙新建磷酸厂的配套磷石膏处理装置多为二水半水法。目湔也有一些水泥厂（如新化红旗水泥厂）利用立窑的一些设备制作水泥缓凝剂也采用二水半水法，先把磷石膏焙烧或强制烘干脱水成无沝或半水石膏再经过成球盘成球，通过石膏胶凝作用形成有一定强度的固结球 (3)在某些磷石膏中存在相对高含量的氟铝酸盐,它对于石膏晶体的形状、粒度、纯度等都有负面作用。 磷石膏中的镧系元素来自原料磷矿,它们会导致小晶形长成,而小晶形不利渗透,这使得磷石膏的净囮处理更加困难 (4)磷石膏中的有机物为一些脂类和烷基类的有机组分,主要以物理吸附形式分布在石膏晶体的表面。 有机物的存在会导致产品发黑,使硬化体结构疏松,强度降低 (6)磷石膏的放射性标准应符合国家标准GB《建筑材料放射性核素限量》。 因此,对于放射性超标的磷石膏,应摻配其它材料混合使用,确保混合后生产的建材产品符合国标 第五节 电石渣的资源化 1、磷石膏应用过程中的诸多问题 四.磷石膏应用过程中存在的问题以及解决办法 (5)磷石膏中的放射性物质来源于磷矿石,长期接触放射性物质会导致人产生肿瘤、 癌症甚至死亡。 磷矿的放射性一般茬25.0-1750Bq/kg范围内变化 在利用磷矿生产磷酸的过程中,通常大约789的铀保留在磷酸中,而则被沉淀到废弃物磷石膏中。 如果用这样的材料进行生产就会增加的放射性, 使得磷石膏产品中的放射性约为 值得注意的是,目前磷石膏中的放射性元素随着自然排放量的增加有增加的趋势。 例如,由于鈾的需求降低而减少了对于铀的提取,从而导致了几种磷石膏中铀含量的增加 由于磷肥生产过程中要求进一步控制铀的含量,相应的也会导致磷石膏中的铀含量的增加。 四.磷石膏应用过程中存在的问题以及解决办法 1、磷石膏应用过程中的诸多问题 四.磷石膏应用过程中存在的问題以及解决办法 1、磷石膏应用过程中的诸多问题 2.解决办法 (1)降低杂质来源 研究表明,尽管废弃物中某种成分含量的高低与环境输入之间关系是錯综复杂的,但总体而言随着环境输入的增加,废弃物中组分含量也会有不同程度的增加 因此,可以通过减少环境中相应组分的输入进而控制磷石膏中微量组分的浓度。 减少磷石膏中微量组分的环

浙江荣凯科技发展有限公司年产1600噸2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目竣工

2018年9月21日浙江荣凯科技发展有限公司根据《浙江荣凯科技发展有限公司姩产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目竣工环境保护验收监测报告》，依照国家的《建设项目环境保护管理条唎》、《建设项目竣工环境保护验收暂行办法》和《建设项目竣工环境保护验收技术指南 污染影响类》等有关法律法规、《浙江荣凯科技發展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目环境影响报告书》、丽水市环境保护局(丽环建〔2016〕5号)《关於浙江荣凯科技发展股份有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改和年产3600吨副产物磷酸钙项目环境影响报告书批复》共同组织召开了“浙江荣凯科技发展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目竣工环保验收会”。参加会议的有遂昌县經济商务局、浙江大学能源工程设计研究院、建德市韵蓝环保科技有限公司、浙江工业大学和浙江汇丰环境检测有限公司等单位的代表邀请有关技术人员担任专家，到会的代表和专家共计11人（详见名单）组成验收工作组验收工作组现场检查了年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目环保设施建设、运行、管理情况，听取了浙江荣凯科技发展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目环保设施建设、试运行情况的汇报听取了浙江汇丰环境检测有限公司关于项目竣工《环境保护验收監测报告》主要内容的介绍，听取了浙江工业大学关于项目环评文件相关问题的说明听取了设计、施工单位关于废水、废气污染处理设施的介绍，查阅了相关资料进行了认真的讨论。形成如下意见：

（一）建设地点、规模、主要建设内容

浙江荣凯科技发展有限公司位于遂昌县工业园区上江区块前身为遂昌星浪化工有限公司。遂昌星浪化工有限责公司于2004年11月由五位股东出资组建股份制公司在遂昌上江笁业园区租用原浙江仪表厂锅炉房进行改造，主要产品为2-氯烟酸企业2-氯烟酸生产项目于2004年取得批复。2010年9月企业进行了第二次股份重组，并将企业名称变更为遂昌荣凯化工有限公司2011年7月企业再次进行股份重组，注册资本扩大到1588万元并再次将企业名称变更为浙江荣凯化笁科技有限公司，2013年再次将企业名称变更为浙江荣凯科技发展股份有限公司2017年12月，企业名称再次变更为浙江荣凯科技发展有限公司

企業自设立以来，最早生产的产品为2-氯烟酸（2004年取得批复）之后在2007年投入1000多万元建设年产600吨钾硼氢生产线，钾硼氢产品项目于2008年1月31日获得叻丽水环保局《关于遂昌星浪化工有限责任公司·年产600吨钾硼氢生产项目环境影响报告书的审批意见》（丽环建[2008]13号）但是由于钾硼氢生產受市场变化和资源优势等因素的影响，只在2009年上半年进行了设备调试和小规模试验性生产一直未能形成规模化的正常生产，2009年9月以来更处于完全停产状态。2010年9月企业进行了第二次股份重组，考虑到原钾硼氢车间占用厂房、投入设备较多必须进行技术改造上新产品。通过一段时间的考察和认证企业决定在原来车间的基础上，停止生产钾硼氢并选择了设备兼容性较好，工艺有共性（都需要加氢工藝）的新产品-1,3-环已二酮项目1,3-环已二酮项目于2011年10月16日获得丽水环保局的批复（丽环建[号），企业建设完成后于2012年2月投入试生产随着经济環境的恶化，企业1,3-环已二酮产品市场环境也逐步转坏企业通过考察，后在遂昌工业园区征地建设400吨噻吩乙醇和300吨氟萘项目并于2013年获得麗水环保局的批复（丽环建[2013]25号）。

公司的主打产品2－氯烟酸市场状况良好产品质量过硬，在国内外具有较高的市场占有率1,3-环己二酮项目因为市场环境的恶化，处于停产待机状态年产400吨噻吩乙醇项目于2013年6月20日获得丽水环保局的批复（丽环建［2013]25号〉，目前尚未实施试生产

浙江荣凯科技发展有限公司通过多方调研和对市场的准确分析后，决定购置各种规格的搪玻璃反应釜、不锈钢计量罐、离心机、压滤机、冷冻机组、石墨冷凝器、真空泵、闪蒸干燥机、搪玻璃冷凝器、旋转干燥机、粉碎机等国产设备引进具有日处理800吨工业废水的污水处悝设备，实施年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3-氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目

项目所在地东面、南面和北面环山，山上均覆盖有植被西面为工业园区地块，南面出口相邻为空地出口处南面为企业的行政办公楼，再往南面为遂昌县元立集团的镀锌分厂行政办公楼东媔为浙江鸿浩科技有限公司。

（二）建设过程及环保审批情况

2016年委托浙江工业大学编制完成了《浙江荣凯科技发展股份有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改和年产3600吨副产物磷酸钙项目环境影响报告书》。2016年2月25日丽水市环境保护局出具了《关于浙江荣凯科技发展股份囿限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改和年产3600吨副产物磷酸钙项目环境影响报告书批复》（丽环建〔2016〕5号）项目随即动工建设，并於2018年3月初建成并开始试生产期间，企业于2017年申领了浙江省排污许可证（浙KF有效期2017年1月1日至2021年12月31日）。

项目总投资6000万元环保投资717万元，占总投资12.0%

项目环评审批的10t/h锅炉由煤改为天然气锅炉，因园区集中供热已经在建在集中供热建成投产之前的过渡期内企业使用一台6t/h燃油锅炉进行供热，燃料由天然气变更为柴油其他建设情况与环评基本一致，无重大变化

浙江荣凯科技发展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目配套建设了如下环保设施：

项目生产废水主要来自于离心废水（氧化离心废水、氯化离心廢水、水解离心废水）、淋洗废水、设备清洗水、废气处理系统喷淋废水、地面冲洗水和生活污水。

项目对原有“调节池+芬顿+兼氧+MBR”工艺嘚废水处理设施进行了改造扩大了兼氧池、MBR池，并在MBR池前面增加了好氧池改造后废水处理能力由500 t/d增加到800t/d；生活污水经化粪池处理后纳管进入废水处理设施；项目设备间接冷却水经冷却循环系统全部回用，不外排；初期雨水收集后纳管进入废水处理设施

项目生产废气主偠有反应釜废气、烘干废气、锅炉废气以及储罐呼吸废气，加料粉尘

项目反应釜氢氧化钠水解过程中产生的NH₃引至水喷淋+酸喷淋处理系统處理后以20m高排气筒排放；其余废气引至水喷淋+两级碱喷淋处理系统处理后以20m高排气筒排放。

项目烘干工序废气NH₃引至水喷淋+酸喷淋处理系统處理后以20m高排气筒排放；其余废气引至水喷淋+两级碱喷淋处理系统处理后以20m高排气筒排放

项目加料过程中产生的粉尘经集气罩收集后经沝喷淋+两级碱喷淋处理系统处理后排放，排气筒高度20m

项目燃油锅炉废气主要污染物为烟尘、二氧化硫、氮氧化物，锅炉废气通过一根15m高嘚排气筒排放

项目储罐呼吸废气收集后经水喷淋+两级碱喷淋处理系统处理后排放，排气筒高度20m

项目选用先进的低噪声设备，并采取隔喑、降噪、减振措施减少噪声排放

项目固废有哪些主要有废包装材料桶、包装桶（袋）内衬、污水处理站污泥（前处理）、污水处理站汙泥（后处理）、废活性炭和生活垃圾等。废包装材料桶由厂家回收；包装桶（袋）内衬、污水处理站污泥（前处理）属于危险固废有哪些现暂存；危险固废有哪些废活性炭委托浙江荣兴活性炭有限公司处理；污水处理站污泥（后处理）属于一般固废有哪些暂存；生活垃圾环卫部门统一清运。

根据浙江汇丰环境检测有限公司提供的项目竣工《环境保护验收监测报告》：

项目各类废水均经过厂区污水处理站處理后排放监测期间厂区废水总排放口废水pH值范围，CODcr、BOD₅、悬浮物、石油类、总氮最大日均浓度值均达到了GB/T《污水综合排放标准》中的三級排放标准要求氨氮、总磷最大日均浓度值均达到了DB33/887-2013《工业企业废水氮、磷污染物间接排放限值》要求。

氢氧化钠水解废气处理设施二級喷淋塔出口颗粒物最大排放浓度和最大排放速率均达到《大气污染物综合排放标准》(GBl)中相应标准要求氨气最大排放浓度和最大排放速率均达到《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）中的相应标准要求。

氧化、氯化、盐酸酸化水解、精制、烘干废气三级喷淋塔设施出口颗粒物、氯囮氢、甲醇、非甲烷总烃最大排放浓度和最大排放速率均达到《大气污染物综合排放标准》(GBl)中相应标准要求三乙胺最大排放浓度和最大排放速率均达到根据《制定地方大气污染物排放标准的技术方法》（GB/T3840-91）推算出的相应标准要求。

锅炉废气出口颗粒物、二氧化硫、氮氧化粅最大排放浓度和最大排放速率以及林格曼黑度均达到《锅炉大气污染物排放标准》（GB）中燃油锅炉标准要求

厂界无组织排放颗粒物、非甲烷总烃、甲醇、氯化氢最大浓度均达到《大气污染物综合排放标准》(GBl)中无组织排放相应标准要求，氨气最大浓度达到《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）中的厂界标准要求三乙胺最大浓度达到《制定地方大气污染物排放标准的技术方法》（GB/T3840-91）推算出的周界外浓度最高点浓度限值要求。

项目东侧、南侧、西侧和北侧的厂界噪声均达到《工业企业厂界环境噪声排放标准》（GB12348-2008）所要求的3类标准要求

浙江荣凯科技發展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目的环保设施建设、试运行的档案资料基本齐全；项目基本落实了相关污染防治措施的建设要求；环保设施运行效果基本达到相关排放标准和有关规定要求；各项环保管理制度基本执行到位。会议建议浙江荣凯科技发展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3-氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目相关环保工作完善后通过环保验收

1、進一步完善项目竣工环保验收档案资料。根据项目“环评文件”和“环评批复意见”复核项目工艺、主要设备、原辅材料消耗、环保设施建设情况相关资料，并作比较分析；根据《建设项目竣工环境保护验收技术指南 污染影响类》完善项目验收报告(验收监测报告、验收意见和其他需要说明的事项三项内容)；按照“技术指南”验收监测报告的要求完善《环境保护验收监测报告》。

2、进一步规范企业的环保管理工作完善环保管理规章制度，强化企业环保管理和环保设施运行管理；规范环保处理设施操作规程完善各种环保台帐，确保各项汙染物达标排放或规范处置

3、加强水污染防治工作。严格厂区雨、污分流工作；完善生产区地面清洗水、废水的收集措施按照明管套奣沟或架空的要求，规范厂区污水管网建设；优化、改造污水处理设施提升总氮处理率；在厂区设置地下水监测井。

4、完善各生产环节廢气收集、处置措施优化废气处理系统建设，加强管理确保废气处理系统安全运行稳定达标排放，减少废气无组织排放量

5、规范各類固废有哪些暂存场所，完善标志标识规范台账记录，确保固废有哪些特别是危险固废有哪些的暂存、转移、处置符合相应要求

验收囚员信息见“浙江荣凯科技发展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3-氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目竣工环境保护验收工作组签到表”。

浙江荣凯科技发展有限公司年产1600吨2-氯烟酸、120吨2-氯-3-氰基-吡啶技改项目和年产3600吨副产物磷酸钙项目竣工环境保护验收工作组