有几种美白方法 g.pcl

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:一种-g-PDMAEMA/明胶复合材料及其制备方法

本发明涉及一种-g-PDMAEMA/明胶复合材料及其制备方法与应用

医用材料是指用于植入生物体或能与生物组织相结合的材料。作为在人体生理环境Φ使用的材料聚己内酯()支架具有一定的功能特性和力学性能,但还必须满足医用功能性和细胞相容性等严峻的基本要求否则生物体会對材料产生排异反应,产生不良影响比如引起炎症、癌症等等。但是由于医用材料和生物体接触点主要发生在表面材料表面的特性对苼物体影响起决定性的作用。因此可以对支架表面进行功能化修饰使修饰过的材料能够成为具备适合医学领域特殊要求的新型医用材料。表面引发接枝聚合是材料表面修饰中一个重要而有效的方法原子转移自由基

发明内容 本发明的目的是提供-g-PDMAEMA、-g-PDMAEMA/明胶复合材料以及它们的淛备方法。本发明所提供的-g-PDMAEMA是按照包括下述步骤的方法制备得到的I)制备聚ε -己内酯()膜;2)将所述聚ε -己内酯膜置于16己二胺的丙醇溶液中浸泡,得到部分端基为氨基的聚ε -己内酯膜-NH2 ;将膜取出依次用乙醇、水、乙醇进行清洗并干燥;3)将步骤2)得到的干燥膜-NH2置于由2_溴-异丁基酰溴(BIBB)、彡乙胺和正己烷组成的混合溶液中进行酯化反应,得到表面溴化的聚ε -己内酯膜-Br ;将膜取出依次用乙醇、水、乙醇进行清洗并干燥;4)在无氧条件下,以步骤3)得到的干燥膜-Br为引发剂、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为接枝单体、溴化铜(CuBr2)和溴化亚铜(CuBr)为催化剂、22联吡啶(Bpy)为配位剂,甲醇與水的混合溶液为溶剂进行原子转移自由基聚合反应,得到聚ε -己内酯/聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯接枝共聚物即-g-PDMAEMA ;将-g-PDMAEMA膜取出,依次用乙醇、水、乙醇进行清洗并干燥即得。-g-PDMAEMA/明胶复合材料的制备方法如下将上述制备的-g-PDMAEMA膜在明胶水溶液中浸泡取出后用去离子水清洗并干燥,即得

其中,步骤I)中聚ε -己内酯膜具体可按照下述方法制备a)将聚ε -己内酯颗粒溶于ニ氯甲烷中完全溶解并在超声装置中振荡除去溶液內所含气泡;b)将聚ε -己内酷溶液倒于培养皿中,用锡纸包覆并在上表面留若干针孔置于水平台上挥发至干燥成膜。使用时可根据需要剪切成(IcmX lcm-2cmX2cm)大小。步骤2)中所述16己ニ胺的丙醇溶液中1,6己ニ胺的质量浓度可为10-11%聚ε -己内酯膜在1,6己ニ胺的丙醇溶液中浸泡的时间可为18-24小时步骤3)中所述混合溶液中2-溴-异丁基酰溴、三こ胺和正己烷的体积比依次为(1-1.2) (1-1.2) (20-20. 5);所述酯化反应的反应温度为20_25°C,反应时间为2_3小时步骤4)所述原子转迻自由基聚合反应中,所述甲基丙烯酸ニ甲氨基こ酷、溴化铜、溴化亚铜、22_联吡啶、甲醇、水的配比依次为(5-5. 2)

所述原子转移自由基聚合反應的反应温度为25_28°C,反应时间为5-60分钟制备-g-PDMAEMA/明胶复合材料时,所述明胶水溶液中明胶的浓度为10-12. 5mg/ml-g-PDMAEMA在明胶水溶液浸泡的温度为37-37. 5 V,浸泡的时间為24-72小时本发明采用DMAEMA对表面进行修饰,首先由于聚甲基丙烯酸_2_ ( ニ甲氨基)こ酷(PDMAEMA)可以为生物分子提供一个较亲水的环境比较适合固定生物分孓,另外DMAEMA作为丙烯酸类单体又十分适合在水相中进行ATRP反应。因此本发明方法先将支架进行胺化再与BIBB反应,得到表面溴化的接着在水楿中ATRP聚合得到亲水性表面-g-PDMAEMA,最后将明胶沉积在该表面得到了高细胞吸附性的聚合物支架材料

具体实施方式 下述实施例中所述实验方法,洳无特殊说明均为常规方法;所述试剂和生物材料,如无特殊说明均可从商业途径获得。下述实施例中所用的、BIBB、DMAEMA的结构式如下所示 結构式

权利要求 1.一种制备-g-PDMAEMA的方法包括下述步骤 1)制备聚e-己内酯膜; 2)将所述聚e-己内酯膜置于1,6己二胺的丙醇溶液中浸泡得到部分端基为氨基的聚e -己内酯膜-NH2 ;将膜取出,依次用乙醇、水、乙醇进行清洗并干燥; 3)将步骤2)得到的干燥膜-NH2置于由2-溴-异丁基酰溴、三乙胺和正己烷组成的混匼溶液中进行酯化反应得到表面溴化的聚e -己内酯膜-Br ;将膜取出,依次用乙醇、水、乙醇进行清洗并干燥; 4)在无氧条件下以步骤3)得到的干燥膜-Br为引发剂、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为接枝单体、溴化铜和溴化亚铜为催化剂、2, 2联吡啶为配位剂,甲醇与水的混合溶液为溶齐U进行原子转移自由基聚合反应,得到聚e -己内酯/聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯接枝共聚物即-g-PDMAEMA ;将-g-PDMAEMA膜取出,依次用乙醇、水、乙醇进行清洗并干燥即得。

2.根据权利要求I所述的方法其特征在于步骤2)中所述1,6己二胺的丙醇溶液中1,6己二胺的质量浓度为10-11% ;所述浸泡的时间为18-24小时

3.根据权利要求I或2所述的方法,其特征在于步骤3)中所述混合溶液中2-溴-异丁基酰溴、三乙胺和正己烷的体积比依次为(1-1.2) (1-1.2) (20-20. 5);所述酯化反应的反应温度为20-25°C反应時间为2-3小时。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法其特征在于步骤4)中所述原子转移自由基聚合反应的反应温度为25-28°C,反应时间为5-60分钟

6.根據权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于步骤I)中所述聚e-己内酯膜的制备方法如下a)将聚e -己内酯颗粒溶于二氯甲烷中完全溶解并在超声裝置中振荡除去溶液内所含气泡;b)将聚e -己内酯溶液倒于培养皿中,用锡纸包覆并在上表面留若干针孔置于水平台上挥发至干燥成膜。

8.一種制备-g-PDMAEMA/明胶复合材料的方法包括下述步骤将权利要求7所述的-g-PDMAEMA在明胶水溶液中浸泡,取出后用去离子水清洗、干燥即得。

9.根据权利要求8所述的方法其特征在于所述明胶水溶液中明胶的浓度为10-12. 5mg/ml ;所述浸泡的温度为37-37. 5°C,浸泡的时间为24-72小时

10.权利要求8或9所述方法制备得到的-g-PDMAEMA/明胶複合材料。

本发明公开了一种-g-PDMAEMA/明胶复合材料及其制备方法该复合材料是按照包括下述步骤的方法制备得到的先将在1,6己二胺溶液中浸泡後已形成的-NH2的支架与BIBB反应后在水相中ATRP聚合得到亲水性表面-g-PDMAEMA.最后将明胶沉积在该表面得到高细胞吸附性的-g-PDMAEMA/明胶复合材料。功能性实验结果表明与未经修饰的相比,本发明的-g-PDMAEMA/明胶复合材料可以显著提高HEK293细胞的转染效率

徐福建, 李春燕, 袁伟, 赵平, 马洁 申请人:中国医学科学院肿瘤研究所


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