本申请是2011年9月1日提交的发明名称为“杀真菌吡唑以及它们的混合物”的中国专利申请.9的分案申请。技术领域本发明涉及某些吡唑衍生物、它们的N-氧化物和盐，并且涉及包含此类吡唑衍生物的混合物和组合物，以及使用此类吡唑衍生物及它们的混合物和组合物作为杀真菌剂的方法。

背景技术：为获得高农作物效率，控制植物病原真菌引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。除通常具有高破坏性以外，植物病害还难以控制，并且可发展出对商业杀真菌剂的抗性。为此目的，许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、对环境更安全或具有不同作用位点的新型杀真菌化合物。除了引入新型杀真菌剂以外，杀真菌剂的组合通常被用于促进病害控制，以拓宽控制范围并延缓抗性发展。此外，杀真菌剂的某些优秀组合表现出超出加合的(即协同)功效，从而提供具有重要商业价值的植物病害控制度。本领域认识到，具体杀真菌剂组合的优点将根据以下这些因素而不同：具体的植物品种和待治疗的植物病害、以及在感染植物病原真菌之前还是之后治疗植物。因此，需要新型的有利组合来提供多种选择，以最大程度地满足具体的植物病害控制需求。此类组合现已被发现。JP公开了N-苯基吡唑基胺衍生物作为杀昆虫剂、除草剂和杀真菌剂；然而，本发明的杀真菌吡唑以及它们的混合物未公开于该公布中。

技术实现要素：本发明涉及杀真菌组合物(即，组合)，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1的化合物(包括所有的立体异构体)、其N-氧化物及其盐：其中X为CHOH、O或NH；R1为卤素或甲基；R2为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；R3为H、卤素或甲基；R4为卤素；R5为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；并且R6为H或卤素；和(b)至少一种附加的杀真菌化合物。本发明还涉及组合物，所述组合物包含：(a)至少一种化合物，所述化合物选自上文所述式1的化合物、其N-氧化物及其盐；和至少一种无脊椎害虫控制化合物或试剂。本发明还涉及包含上述组合物中的一种的组合物，所述前述组合物包含组分(a)和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本发明还涉及用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的上述组合物中的一种。前述方法还可描述为保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物(或其部分)或植物种子施用杀真菌有效量的上述组合物中的一种(直接施用到植物或植物种子上，或通过环境(例如生长介质)施用)。本发明还涉及上述式1的化合物、或其N-氧化物或其盐。本发明还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物、或其N-氧化物或其盐和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本发明并且还涉及保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物或植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物、或其N-氧化物或其盐。具体实施方式如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。连接短语“由…组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由...组成”出现在权利要求主体的条款中，而不是紧接前言之后，则它仅限制此条款中描述的元素；其它元素未被排除在作为整体的权利要求之外。连接短语“基本上由…组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素不在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新型特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”和“由...组成”的中间。当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一个均表示满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。同样，涉及元素或组分例证(即出现)次数的位于本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数形式，除非有数字明显表示单数。如本发明公开和权利要求中所述，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物幼体阶段(例如发芽的种子发育成秧苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物部分包括通常生长在成长介质(例如土壤)表面以下的向地性部分诸如根、块茎、鳞茎和球茎，以及在生长介质以上生长的部分诸如叶(包括茎和叶)、花、果实和种子。如本文所述，单独使用或与词语组合使用的术语“秧苗”是指由种子胚胎发育的植物幼体。在上文详述中，术语“烷氧基”包括例如甲氧基和乙氧基。术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至2的数。与组合物和本发明的方法相关的化合物可以一种或多种立体异构体存在。多种立体异构体包括对映体、非对映体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明组合物中的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体或作为旋光活性的形式存在。用于制备诸如吡唑的杂环N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，包括使用过氧酸(如过乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)氧化杂环。制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的ComprehensiveOrganicSynthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，PergamonPress；M.Tisler和B.Stanovnik的ComprehensiveHeterocyclicChemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的AdvancesinHeterocyclicChemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，AcademicPress；M.Tisler和B.Stanovnik的AdvancesinHeterocyclicChemistry，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，AcademicPress；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk的AdvancesinHeterocyclicChemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，AcademicPress。本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式分享生物用途。因此，单独和在混合物中的式1的化合物的各种盐可用于防治由植物病原真菌引起的植物病害(即为适用于农学的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸、或戊酸。因此，本发明涉及化合物的混合物，所述化合物选自式1、其N-氧化物及其农业上适宜的盐。选自式1、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐的化合物通常以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1表示的所有结晶和非结晶形式的化合物。非结晶形式包括为固体的实施例如蜡和树胶，以及为液体的实施例如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本上单一晶型体的实施例以及代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施例。术语“多晶型体”涉及可以不同晶型结晶的化合物具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应决定于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如结晶形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益效果(例如制备可用制剂的适宜性，经改善的生物性能)。制备和分离由式1表示的化合物的特定多晶型体可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。如在发明内容中所述，本发明的一个方面涉及组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自式1、其N-氧化物及其盐，和(b)至少一种附加的杀真菌化合物。更具体地，组分(b)选自(b1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂；(b2)二甲酰亚胺杀真菌剂；(b3)脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂；(b4)苯基酰胺杀真菌剂；(b5)胺/吗啉杀真菌剂；(b6)磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂；(b7)羧酰胺杀真菌剂；(b8)羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂；(b9)苯胺嘧啶杀真菌剂；(b10)N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂；(b11)醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂；(b12)苯基吡咯杀真菌剂；(b13)喹啉杀真菌剂；(b14)类脂过氧化抑制剂杀真菌剂；(b15)黑素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂；(b16)黑素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂；(b17)羟基苯胺杀真菌剂；(b18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂；(b19)多抗霉素杀真菌剂；(b20)苯基脲杀真菌剂；(b21)醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂；(b22)苯甲酰胺杀真菌剂；(b23)烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂；(b24)己吡喃糖基抗生素杀真菌剂；(b25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂；(b26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂；(b27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂；(b28)氨基甲酸酯杀真菌剂；(b29)氧化磷酸化解偶杀真菌剂；(b30)有机锡杀真菌剂；(b31)羧酸杀真菌剂；(b32)杂芳族杀真菌剂；(b33)膦酸酯杀真菌剂；(b34)酞氨酸杀真菌剂；(b35)苯并三嗪杀真菌剂；(b36)苯-磺酰胺杀真菌剂；(b37)哒嗪酮杀真菌剂；(b38)噻吩-羧酰胺杀真菌剂；(b39)嘧啶酰胺杀真菌剂；(b40)羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂；(b41)四环素抗生素杀真菌剂；(b42)硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(b43)苯甲酰胺杀真菌剂；(b44)寄主植物防御诱导型杀真菌剂；(b45)多位点接触活性杀真菌剂；(b46)杀真菌剂，所述杀真菌剂不是组分(a)和组分(b1)至(b45)的杀真菌剂；以及(b1)至(b46)的化合物的盐。值得注意的是，在实施例中，组分(b)包含至少一种杀真菌化合物，所述杀真菌化合物来自选自(b1)至(b46)的两个不同组中的每一组。“苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂(b1)”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)编码1)通过在微管组装期间与β-微管蛋白结合来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂包括苯并咪唑和托布津杀真菌剂。苯并咪唑类包括苯菌灵、多菌灵、麦穗宁和噻菌灵。托布津类包括托布津和甲基硫菌灵。“二甲酰亚胺杀真菌剂(b2)”(FRAC编码2)旨在通过干扰NADH细胞色素c还原酶来抑制真菌内的类脂过氧化。实例包括乙菌利、异菌脲、腐霉利和乙烯菌核利。“脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂(b3)”(FRAC编码3)抑制在甾醇制备中起作用的C14-脱甲基酶。甾醇诸如麦角固醇是薄膜结构和功能所需的，使得它们是产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，与这些杀真菌剂接触导致致敏真菌异常生长并且最终死亡。DMI杀真菌剂分为多种化学类别：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、恶醚唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、抑霉唑、异康唑、咪康唑、咪唑、咪鲜胺、稻瘟酯和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括丁赛特和啶斑肟。生物化学调查研究已显示所有上述杀真菌剂为DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在ModernSelectiveFungicides-Properties，ApplicationsandMechanismsofAction，H.Lyr(编辑)GustavFischerVerlag：NewYork，1995，205-258)中所述。“苯基酰胺杀真菌剂(b4)”(FRAC编码4)是卵菌真菌中RNA聚合酶的特定抑制剂。与这些杀真菌剂接触的致敏真菌显示出将尿核苷引入rRNA中的能力的下降。通过与该杀真菌剂接触，可阻止致敏真菌的生长和发展。苯基酰胺杀真菌剂包括酰基丙氨酸、唑烷酮和丁内酯杀真菌剂。所述酰基丙氨酸包括苯霜灵、苯霜灵-M、呋霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(也已知为甲霜灵)。唑烷酮类包括恶霜灵。丁内酯类包括呋酰胺。(b5)“胺/吗啉杀真菌剂”(FRAC编码5)抑制甾醇生物合成途径中的两个目标位点，Δ8→Δ7异构酶和Δ14还原酶。甾醇诸如麦角固醇是薄膜结构和功能所需的，使得它们是产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，其与这些杀真菌剂接触导致致敏真菌异常生长并且最终死亡。胺/吗啉杀真菌剂(还被称为非-DMI甾醇生物合成抑制剂)包括吗啉、哌啶和螺酮缩醇-胺杀真菌剂。吗啉类包括4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶和粉病灵。螺酮缩醇-胺类包括螺环菌胺。“磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂(b6)”(FRAC编码6)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌的生长。磷脂生物合成杀真菌剂包括硫代磷酸酯和二硫戊环杀真菌剂。硫代磷酸酯类包括敌瘟磷、异稻瘟净和定菌磷。二硫戊环类包括稻瘟灵。“羧酰胺杀真菌剂(b7)”(FRAC编码7)通过扰乱克雷伯氏循环(TCA循环)中称为琥珀酸脱氢酶的关键性酶来抑制复合物II(琥珀酸脱氢酶)真菌的呼吸。抑制呼吸可阻止真菌产生ATP，从而抑制生长和繁殖。羧酰胺杀真菌剂包括苯甲酰胺、呋喃羧酰胺、氧硫杂环己二烯羧酰胺、噻唑羧酰胺、吡唑羧酰胺和吡啶羧酰胺。苯甲酰胺类包括麦锈灵、氟酰胺和灭锈胺。呋喃羧酰胺类包括甲呋酰苯胺。氧硫杂环己二烯羧酰胺类包括萎锈灵和氧化萎锈灵。噻唑羧酰胺类包括噻呋灭。所述吡唑羧酰胺类包括联苯吡菌胺(bixafen)、福拉比、萘吡菌胺(isopyrazam)、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)、吡噻菌胺、环丙吡菌胺(sedaxane)(N-[2-(1S,2R)-[1,1'-联环丙烷]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺)和戊苯吡菌胺(penflufen)(N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺)(PCT专利公布WO)。吡啶羧酰胺类包括啶酰菌胺。“羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂(b8)”(FRAC编码8)通过干扰腺苷脱氨酶来抑制核酸合成。实例包括乙嘧酚磺酸酯、甲菌定和乙嘧酚。“苯胺嘧啶杀真菌剂(b9)”(FRAC编码9)旨在抑制氨基酸甲硫氨酸的生物合成，并且旨在阻断传染期间使植物细胞分解的水解酶的分泌。实例包括嘧菌环胺、灭派林和嘧霉胺。“N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂(b10)”(FRAC编码10)通过与β-微管蛋白结合并且扰乱微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。实例包括乙霉威。“醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂(b11)”(FRAC编码11)通过影响泛醇氧化酶来抑制真菌内的复合物III线粒体的呼吸。泛醇的氧化在位于真菌线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌外部”(Qo)位点处被阻断。抑制线粒体呼吸可阻止真菌正常生长和发展。醌外部抑制剂杀真菌剂包括甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺和二氢二嗪杀真菌剂(共同地也已知为甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂)以及唑烷二酮、咪唑啉酮和苄基氨基甲酸酯杀真菌剂。甲氧基丙烯酸酯类包括嘧菌酯、烯肟菌酯(SYP-Z071)和啶氧菌酯。甲氧基氨基甲酸酯包括唑菌胺酯和唑胺菌酯。肟基乙酸酯包括克收欣、唑菌酯和肟菌酯。肟基乙酰胺类包括醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺。二氢二嗪类包括氟嘧菌酯。唑烷二酮类包括唑菌酮。咪唑啉酮类包括咪唑菌酮。苄基氨基甲酸酯类包括吡菌苯威(pyribencarb)。“苯基吡咯杀真菌剂(b12)”(FRAC编码12)抑制真菌内与渗透信号转导相关的MAP蛋白质激酶。拌种咯和咯菌腈是此杀真菌剂的实例。“喹啉杀真菌剂(b13)”(FRAC编码13)旨在通过影响早期细胞信号G-蛋白来抑制信号转导。已显示，它们可干扰引起白粉病病害的真菌产生和/或附着胞的形成。快诺芬是此类杀真菌剂的实例。“类脂过氧化抑制剂杀真菌剂(b14)”(FRAC编码14)旨在通过影响真菌内的膜合成来抑制类脂过氧化。此类成员诸如土菌灵还可影响其它生物过程，诸如呼吸和黑素生物合成。类脂过氧化杀真菌剂包括芳烃和1,2,4-噻二唑杀真菌剂。芳烃类包括联苯、地茂散、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。1,2,4-噻二唑类包括土菌灵。“黑素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂(b15)”(FRAC编码16.1)抑制黑素生物合成中的萘醛缩还原步骤。黑素是某些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-还原酶杀真菌剂包括异苯并呋喃酮、吡咯并喹诺酮和三唑并苯并噻唑杀真菌剂。异苯并呋喃酮类包括四氯苯酞。吡咯并喹诺酮类包括咯喹酮。三唑并苯并噻唑类包括三环唑。“黑素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂(b16)”(FRAC编码16.2)可抑制黑素生物合成中的小柱孢酮脱水酶。黑素是某些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂包括环丙烷羧酰胺、羧酰胺和丙酰胺杀真菌剂。环丙烷羧酰胺类包括环丙酰菌胺。羧酰胺类包括双氯氰菌胺。丙酰胺类包括氰菌胺。“羟基苯胺杀真菌剂(b17)”(FRAC编码17)抑制在甾醇制备中起作用的C4-脱甲基酶。实例包括环酰菌胺。“角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂(b18)”(FRAC编码18)抑制麦角固醇生物合成途径中的角鲨烯-环氧酶。甾醇如麦角固醇是薄膜结构和功能所需的，使得它们是产生功能性细胞壁必须的。因此，其与这些杀真菌剂接触导致致敏真菌异常生长并且最终死亡。角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂包括硫代氨基甲酸酯和烯丙胺杀真菌剂。硫代氨基甲酸酯类包括稗草畏。烯丙胺类包括奈替芬和特比萘芬。“多抗霉素杀真菌剂(b19)”(FRAC编码19)抑制甲壳质合酶。实例包括多抗霉素。“苯基脲杀真菌剂(b20)”(FRAC编码20)旨在影响细胞分株。实例包括戊菌隆。“醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂(b21)”(FRAC编码21)通过影响泛醇还原酶来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸。泛醇的还原在位于真菌线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌内部”(Qi)位点处被阻断。抑制线粒体呼吸可阻止真菌正常生长和发展。醌内部抑制剂杀真菌剂包括氰基咪唑和氨磺酰三唑杀真菌剂。氰基咪唑类包括赛座灭。氨磺酰三唑类包括吲唑磺菌胺。“苯甲酰胺杀真菌剂(b22)”(FRAC编码22)通过与β-微管蛋白结合并且扰乱微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂，扰乱细胞和细胞结构内的传输。实例包括苯酰菌胺(zoxamide)。“烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂(b23)”(FRAC编码23)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括杀稻瘟菌素-S。“己吡喃糖基抗生素杀真菌剂(b24)”(FRAC编码24)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括春雷霉素。“吡喃葡糖基抗生素：“蛋白质合成杀真菌剂(b25)”(FRAC编码25)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。实例包括链霉素。“吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌酶生物合成杀真菌剂(b26)”(FRAC编码26)抑制肌醇生物合成途径中的海藻糖酶。实例包括井冈霉素。“氰基乙酰胺肟杀真菌剂(b27)”(FRAC编码27)包括霜脲氰。“氨基甲酸酯杀真菌剂(b28)”(FRAC编码28)被认为是真菌生长多作用点抑制剂。它们旨在干扰细胞膜中脂肪酸的合成，从而扰乱细胞膜渗透性。霜霉威、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(iodocarb)和硫菌威是此类杀真菌剂的实例。“氧化磷酸化解偶杀真菌剂(b29)”(FRAC编码29)通过解偶氧化磷酸化作用于抑制真菌呼吸。抑制呼吸可阻止真菌正常生长和发展。此类包括2,6-二硝基苯胺类诸如氟啶胺、嘧啶酮腙类诸如嘧菌腙、以及巴豆酸二硝基苯酯类诸如敌螨普、消螨普和乐杀螨。“有机锡杀真菌剂(b30)”(FRAC编码30)抑制氧化磷酸化途径中的腺苷三磷酸腺苷(ATP)合酶。实例包括三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡和三苯基氢氧化锡。“羧酸杀真菌剂(b31)”(FRAC编码31)通过影响脱氧核糖核酸(DNA)II型拓扑异构酶(旋转酶)来抑制真菌生长。实例包括喹酸。“杂芳族杀真菌剂(b32)”(FRAC编码32)旨在影响DNA/核糖核酸(RNA)的合成。杂芳族杀真菌剂包括异唑和异噻唑啉酮杀真菌剂。异唑类包括恶霉灵，而异噻唑啉酮类包括辛噻酮。“膦酸酯杀真菌剂(b33)”(FRAC编码33)包括亚磷酸及其各种盐，包括三乙膦酸铝。“酞氨酸杀真菌剂(b34)”(FRAC编码34)包括叶枯酞。“苯并三嗪杀真菌剂(b35)”(FRAC编码35)包括唑菌嗪。“苯-磺酰胺杀真菌剂(b36)”(FRAC编码36)包括磺菌胺。“哒嗪酮杀真菌剂(b37)”(FRAC编码37)包括哒菌清。“噻吩-羧酰胺杀真菌剂(b38)”(FRAC编码38)旨在影响ATP的形成。实例包括硅噻菌胺。“嘧啶酰胺杀真菌剂(b39)”(FRAC编码39)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌生长，并且包括二氟林。“羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂(b40)”(FRAC)编码40)旨在抑制磷脂生物合成和细胞壁沉积。这些过程的抑制作用阻止了目标真菌的生长并且致使其死亡。羧酸酰胺杀真菌剂包括肉桂酰胺、缬胺酰胺氨基甲酸酯和扁桃酰胺杀真菌剂。肉桂酰胺类包括烯酰吗啉和氟吗啉。所述缬胺酰胺氨基甲酸酯类包括苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、丙森锌和霜霉灭。扁桃酰胺包括双炔酰菌胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺和N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]丁酰胺。“四环素抗生素杀真菌剂(b41)”(FRAC编码41)通过影响复合物1烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)氧化还原酶来抑制真菌生长。实例包括氧四环素。“硫代氨基甲酸酯杀真菌剂(b42)”(FRAC编码42)包括磺菌威。“苯甲酰胺杀真菌剂(b43)”(FRAC编码43)通过使类血影蛋白离域来抑制真菌生长。实例包括氟啶酰菌胺杀真菌剂，诸如氟吡菌胺和氟吡菌酰胺。“寄主植物防御诱导型杀真菌剂(b44)”(FRAC编码P)诱导寄主植物防御机制。寄主植物防御诱导型杀真菌剂包括苯并噻二唑、苯并异噻唑和噻二唑-羧酰胺杀真菌剂。苯并噻二唑类包括阿拉酸式苯-S-甲基。苯并异噻唑类包括烯丙异噻唑。噻二唑-羧酰胺类包括噻酰菌胺和异噻菌胺。“多位点接触型杀真菌剂(b45)”通过多位点作用抑制真菌生长并且具有接触/预防活性。此类杀真菌剂包括：“铜杀真菌剂(b45.1)(FRAC编码M1)”、“硫杀真菌剂(b45.2)(FRAC编码M2)”、“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂(b45.3)(FRAC编码M3)”、“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂(b45.4)(FRAC编码M4)”、“氯腈杀真菌剂(b45.5)(FRAC编码M5)”、“硫酰胺杀真菌剂(b45.6)(FRAC编码M6)”、“胍杀真菌剂(b45.7)(FRAC编码M7)”“三嗪杀真菌剂(b45.8)(FRAC编码M8)”和“醌杀真菌剂(b45.9)(FRAC编码M9)”。“铜杀真菌剂”为无机的包含铜的化合物，通常为铜(II)氧化态；实例包括王铜、硫酸铜和氢氧化铜，包括诸如波尔多液(三元硫酸铜)的组合物。“硫杀真菌剂”为包含具有硫原子的环或链的无机化合物；实例包括元素硫。“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”包含二硫代氨基甲酸酯分子部分；实例包括代森锰锌、代森联、丙森锌、福美铁、代森锰、二硫四甲秋兰姆、代森锌和福美锌。“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂”包含邻苯二甲酰亚胺类分子孢粉；实例包括灭菌丹、克菌丹和敌菌丹。“氯腈杀真菌剂”包含被氯和氰基取代的芳环；实例包括百菌清。“磺酰胺杀真菌剂”包括抑菌灵和对甲抑菌灵。“胍杀真菌剂”包括多果定、克热净和双胍辛胺。“三嗪杀真菌剂”包括敌菌灵。“醌杀真菌剂”包括二噻农。“杀真菌剂，所述杀真菌剂不是组分(a)和组分(b1)至(b45)的杀真菌剂；(b46)”包括某些它的作用模式可能未知的杀真菌剂。这些包括：(b46.1)“噻唑羧酰胺杀真菌剂”(FRAC编码U5)，(b46.2)“苯基乙酰胺杀真菌剂”(FRAC编码U6)，(b46.3)“喹唑啉酮杀真菌剂”(FRAC编码U7)，(b46.4)“二苯甲酮杀真菌剂”(FRAC编码U8)和(b46.5)“三唑并嘧啶基胺杀真菌剂”(FRAC编码45)。噻唑羧酰胺类包括噻唑菌胺。苯基乙酰胺类包括环氟菌胺和N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亚甲基]苯乙酰胺。喹唑啉酮类包括丙氧喹啉和2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮。所述二苯甲酮包括苯菌酮和甲氧苯啶菌(pyriofenone)。所述三唑并嘧啶基胺包括苯唑嘧菌胺，并且据信通过在泛醌-细胞色素bc1还原酶上结合未阐明的位点来抑制复合III线粒体呼吸作用。所述(b46)类还包括3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、硝吡咯菌素、灭螨猛、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧苯基)-2-亚噻唑烷基]乙腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑啉基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸-4-氟苯酯、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰氨、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚胺酰胺和1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-5-氨基-1H-吡唑-3-酮。“杀真菌剂，所述杀真菌剂不是组分(a)和组分(b1)至(b45)的杀真菌剂；(b46)”也包括式A1的(b46.5)6-喹啉基氧基乙酰胺化合物及其盐其中Ra1为卤素，C1-C4烷氧基或C1-C4炔基；Ra2为H、卤素或C1-C4烷基；Ra3为C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烷氧基烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C4-C12烷氧基烯基、C4-C12烷氧基炔基、C1-C12烷硫基或C2-C12烷硫基烷基；Ra4为甲基或Ya1-Ra5；Ra5为C1-C2烷基；并且Ya1为CH2、O或S。式A1的化合物、它们作为杀真菌剂的用途以及制备的方法一般是已知的；参见例如PCT专利公布WO、WO、WO、WO、WO、WO、WO和WO。式A1的化合物的实例包括：2-[(3-溴-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧]-2-(甲硫基)乙酰胺、2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺和2-[(3-溴-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基乙基)丁酰胺。“杀真菌剂，所述杀真菌剂不是组分(a)和组分(b1)至(b45)的杀真菌剂；(b46)”也包括(b46.6)N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚胺酰胺，其据信抑制甾醇类的生物合成涉及的C24-甲基转移酶。在包括下述那些的本发明的实施例中，除非在实施例中另外定义，与式1相关的包括其N-氧化物和盐，并且除非另外指明，与“式1的化合物”相关的包括发明内容中限定的取代基定义。实施例1：包含描述于发明内容中的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，X为CHOH或NH。实施例2：实施例1的组合物，其中X为CHOH。实施例3：实施例1的组合物，其中X为NH。实施例4：包含描述于发明内容或实施例1至3中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R1为卤素。实施例5：实施例4的组合物，其中R1为F、Cl或Br。实施例6：实施例5的组合物，其中R1为Cl或Br。实施例7：包含描述于发明内容或实施例1至6中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R2为H、氰基、F、Cl、Br或C1-C2烷氧基。实施例8：实施例7的组合物，其中R2为H、氰基、F、Cl、Br或甲氧基。实施例9：实施例8的组合物，其中R2为氰基、F、Cl或甲氧基。实施例10：实施例9的组合物，其中R2为F或Cl。实施例11：实施例8的组合物，其中R2为H。实施例12：包含描述于发明内容或实施例1至11中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R3为H或卤素。实施例13：实施例12的组合物，其中R3为H、F、Cl或Br。实施例14：实施例13的组合物，其中R3为H、F或Cl。实施例15：实施例14的组合物，其中R3为H或F。实施例16：包含描述于发明内容或实施例1至11中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R3为卤素或甲基。实施例17：实施例16的组合物，其中R3为卤素。实施例18：实施例17的组合物，其中R3为F、Cl或Br。实施例19：实施例14或18的组合物，其中R3为F或Cl。实施例20：实施例15或19的组合物，其中R3为F。实施例21：包含描述于发明内容或实施例1至20中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R4为F、Cl或Br。实施例22：实施例21的组合物，其中R4为Cl或Br。实施例23：包含描述于发明内容或实施例1至22中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R5为H、氰基、F、Cl、Br或C1-C2烷氧基。实施例24：实施例23的组合物，其中R5为H、氰基、F、Cl或甲氧基。实施例25：实施例24的组合物，其中R5为氰基、F、Cl或甲氧基。实施例26：实施例25的组合物，其中R5为氰基或F。实施例27：实施例26的组合物，其中R5为氰基。实施例28：实施例26的组合物，其中R5为F。实施例29：包含描述于发明内容或实施例1至28中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，R6为H、F、Cl或Br。实施例30：实施例29的组合物，其中R6为H或F。实施例31：实施例30的组合物，其中R6为H。实施例32：包含描述于发明内容或实施例1至31中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，最多仅R2和R3中的一者为H(即，仅R2和R3中的一者为H，或者R2和R3均不是H)。实施例33：实施例32的组合物，其中R3为H(并且R2不是H)。实施例34：实施例32的组合物，其中R2为H(并且R3不是H)。实施例35：实施例32的组合物，其中R2和R3均不是H。实施例36：包含描述于发明内容或实施例1至35中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，最多仅R5和R6为H(即，仅R5和R6中的一者为H，或者R5和R6均不是H)。实施例37：实施例36的组合物，其中R6为H(并且R5不是H)。实施例38：实施例36的组合物，其中R5为H(并且R6不是H)。实施例39：实施例36的组合物，其中R5和R6均不是H。实施例40：包含描述于发明内容或实施例1至39中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中在式1中，最多仅R2、R3、R4和R6中的两者为H。实施例41：实施例40的组合物，其中R2、R3、R4和R6中的两者为H。实施例42：实施例40的组合物，其中最多仅R2、R3、R4和R6中的一者为H。实施例43：实施例42的组合物，其中R2、R3、R4和R6中的一者为H。实施例44：包含描述于发明内容或实施例1至43中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中组分(a)不包含式1化合物的N-氧化物。实施例45：包含描述于发明内容或实施例1至44中任一项的组分(a)和(b)的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：N,4-双(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物47)，N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物143)，N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2-溴-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物195)，N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物144)，N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物81)，4-[5-[(4-氯-2-氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]-3,5-二氟苯基甲腈(化合物40)，N-(2-氯-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物82)，4-[5-[(2-氯-4,6-二氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]-3-氟苯基甲腈(化合物238)，4-[[4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3,5-二氟苯基甲腈(化合物13)，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,4-二氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物136)，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物3)，4-(2-氯-4-氟苯基)-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物122)，N-(2,4-二氯-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物161)，4-(2,4-二氯苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物17)，4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺(化合物7)，4-[[1,3-二甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-基]氧]-3,5-二氟苯甲腈(化合物8)，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物239)，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5胺(化合物240)，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物241)，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物244)，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物245)，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物247)，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物252)，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物253)，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物254)，N-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物257)，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物258)，4-(2-氟-4-甲氧苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物259)，N-(2-氯-6-氟苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物260)，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物261)，4-(2-氯-4-甲氧苯基)-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物262)，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氯-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物263)，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2-氯-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物264)，N-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物265)，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物266)，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物267)，4-(2,4-二氟苯基)-N-(2-氟-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物268)，N-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物269)，4-(2,4-二氟苯基)-N-(2,6-二甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物270)，4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物271)，N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物273)，N-(2-氯-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物275)和4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物276)。(在这个意义上，化合物组在母体实施例的范围之内)。实施例46：实施例45的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物3、7、8、13、17、40、47、81、82、122、136、143、144、161、195、238、239、240和241。实施例47：实施例46的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物3、7、8、13、17、40、47、81、82、122、136、143、144、161、195和238。实施例48：实施例45的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物239、240、241、244、245、247、252、253、254、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、273、275和276。实施例49：实施例48的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物239、240和241。实施例50：实施例45的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物195和化合物238。实施例51：包含描述于发明内容或实施例1至50中任一项的组分(a)和(b)的组合物，前提条件是，当组分(a)由选自以下的化合物组成时：4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺(化合物4)、4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-N-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物6)、4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺(化合物7)、4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺(化合物11)、4-[[4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3,5-二氟苯甲腈(化合物13)、4-[[4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3-氟苯甲腈(化合物130)、4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物46)、4-[[4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3-氟苯甲腈(化合物33)、3-氯-4-[[4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]苯甲腈(化合物127)、4-(2-氯-4-氟苯基)-α-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物122)、N,4-双(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物47)、N-(2-氯-4-氟苯基)-4-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物58)、N-(2-氯-4,6-二氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物86)、N-(2-氯-4,6-二氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物117)、N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物121)、N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物126)、3-氯-4-[[4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]苯甲腈(化合物37)、4-[[4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氨基]-3,5-二氟苯甲腈(化合物25)、N-(2-氯-4-氟苯基)-4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物23)、α,4-双(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物123)、N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物81)、N-(2-氯-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物82)、N-(2,6-二氯-4-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物137)、3-氯-4-[5-[(2-氯-4,6-二氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]苯甲腈(化合物108)、3-氯-4-[5-[(4-氯-2,6-二氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]苯甲腈(化合物111)、N-(2-溴-4-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物118)、4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,4-二氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物136)、4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物138)、4-[[4-(2-溴-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3-氟苯甲腈(化合物79)、N-(2-溴-4-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物73)、4-(2-溴-4-氟苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺(化合物74)、N-(4-溴-2,6-二氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物133)、4-[[4-(2-溴-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]-3,5-二氟苯甲腈(化合物65)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-4,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物84)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物129)、N-(4-溴-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物134)、3-溴-4-[[4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]苯甲腈(化合物139)、3-氯-4-[[4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基]氧]苯甲腈(化合物140)、N-(2,4-二氯-6-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物141)、N-(2,6-二氯-4-氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物142)、N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物143)、N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物144)、N-(4-溴-2,6-二氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物145)、N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物146)、N-(2-溴-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物147)、α-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物148)、4-[5-[(2-氯-4,6-二氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]-3-氟苯甲腈(化合物238)、4-[5-[(4-氯-2,6-二氟苯基)氨基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基]-3-氟苯甲腈(化合物150)、α-(2-氯-4,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物151)、α-(2-溴-4-氟苯基)-4-(2,4-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物152)、和α-(2-溴-4-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲醇(化合物153)、则组分(b)包含至少两种杀真菌化合物，并且(1)当组分(b)由两种杀真菌化合物的二元组合组成，其中杀真菌化合物中的一者为环丙唑醇、恶醚唑、氟环唑、叶菌唑、腈菌唑、丙硫菌唑或戊唑醇时，则另一种杀真菌化合物不是嘧菌酯、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、环氟菌胺、氟吡菌酰胺、萘吡菌胺(isopyrazam)、克收欣、苯菌酮、吡噻菌胺、啶氧菌酯、丙氧喹啉、唑菌胺酯、快诺芬、环丙吡菌胺(sedaxane)或肟菌酯，并且(2)当组分(b)由三种杀真菌化合物的三元组合组成，其中杀真菌化合物中的一种为环丙唑醇、恶醚唑、氟环唑、叶菌唑、腈菌唑、丙硫菌唑或戊唑醇，并且杀真菌化合物的另一种为啶氧菌酯或肟菌酯时，则第三杀真菌化合物不是丙氧喹啉。本发明的实施例，包括上文实施例1-51以及本文所述的任何其它实施例，它们可以任何方式组合，并且在实施例中变型的描述不仅适合包含具有至少一种其它杀真菌化合物的式1化合物的组合物，而且适合包含具有至少一种无脊椎害虫控制化合物或试剂的式1化合物的组合物，并且还适合式1的化合物以及它们的组合物，并且还适用于制备式1化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施例包括适用于本发明的方法的上述实施例1-51和本文所述的任何其它实施例以及它们的任何组合。因此值得注意的是，另一个实施例为上文所公开的组合物，所述组合物包含(a)至少一种化合物，所述化合物选自上文所述的式1的化合物、其N-氧化物及其盐；和至少一种无脊椎害虫控制化合物或试剂，前提条件是，当组分(a)由选自实施例51中所列的组的化合物组成时，则所述组合物包含至少两种无脊椎害虫控制化合物或试剂，或至少一种附加的杀真菌化合物(即除式1化合物以外的杀真菌化合物)。实施例1-51的组合可由以下示出：实施例A1：包含描述于发明内容的组分(a)和(b)的组合物，其中组分(a)包含式1的化合物或其盐，其中在式1中，最多仅R2和R3中的一者为H；并且最多仅R5和R6中的一者为H；实施例A2：实施例A1的化合物，其中在式1中，R1为F、Cl或Br；R2为H、氰基、F、Cl、Br或甲氧基；R3为H、F或Cl；R4为F、Cl或Br；R5为H、氰基、F、Cl或甲氧基；并且R6为H或F。实施例A3：实施例A2的化合物，其中在式1中，R3为H或F；并且R5为氰基、F、Cl或甲氧基。实施例A4：实施例A3的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物3、化合物7、化合物8、化合物13、化合物17、化合物40、化合物47、化合物81、化合物82、化合物122、化合物136、化合物143、化合物144、化合物161、化合物195、化合物238、化合物239、化合物240和化合物241。实施例A5：实施例A4的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物3、化合物7、化合物8、化合物13、化合物17、化合物40、化合物47、化合物81、化合物82、化合物122、化合物136、化合物143、化合物144、化合物161、化合物195和化合物238。实施例A6：包含描述于发明内容中的组分(a)和(b)的组合物，其中组分(a)包含式1的化合物或其盐，其中在式1中，X为NH；R1为卤素或甲基；R2为H；R3为卤素或甲基；R4为卤素；R5为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；并且R6为H或卤素；前提条件是，当R1为F时，则R3为Cl，并且当R1为Cl时，则R3为F。实施例A7：实施例A6的化合物，其中在式1中，R3为F或Cl。实施例A8：实施例A7的化合物，其中在式1中，R1为Cl或Br；并且R3为F。实施例A9：实施例A6至A8中任一项所述的组合物，其中在式1中，最多仅R5和R6中的一者为H。实施例A10：实施例A9的化合物，其中在式1中，R4为F、Cl或Br；R5为H、氰基、F、Cl或甲氧基；并且R6为H或F。实施例A11：实施例A10的化合物，其中在式1中，R5为氰基、F、Cl或甲氧基。实施例A12：实施例A6的组合物，其中组分(a)包含选自以下的化合物：化合物239、化合物240和化合物241。实施例B1：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂，如苯菌灵、多菌灵和甲基硫菌灵。实施例B2：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b2)二甲酰亚胺杀真菌剂，如腐霉利、异菌脲和乙烯菌核利。实施例B3：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b3)脱甲基抑制剂杀真菌剂，如氟环唑、氟喹唑、三唑醇、硅氟唑、种菌唑、嗪氨灵、环丙唑醇、恶醚唑、氟硅唑、粉唑醇、叶菌唑、腈菌唑、咪鲜安、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇和氟醚唑。实施例B4：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b4)苯基酰胺杀真菌剂，如甲霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M、苯霜灵、苯霜灵-M、呋霜灵、呋酰胺和恶霜灵。实施例B5：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b5)胺/吗啉杀真菌剂，如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉、克啉菌、垂吗酰胺、苯锈啶、粉病灵和螺环菌胺。实施例B6：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b6)磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂，如敌瘟磷和稻瘟灵。实施例B7：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b7)羧酰胺杀真菌剂，如联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、萘吡菌胺(isopyrazam)、氧化萎锈灵、戊苯吡菌胺(penflufen)和吡噻菌胺。实施例B8：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b8)羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂，如乙嘧酚。实施例B9：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b9)苯胺嘧啶杀真菌剂，如嘧菌环胺。实施例B10：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b10)N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂，如乙霉威。实施例B11：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b11)醌外部抑制剂杀真菌剂，如嘧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、克收欣、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌酯、吡菌苯威(pyribencarb)、唑菌酮、咪唑菌酮、discostrobin、烯肟菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和氟嘧菌酯。实施例B12：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b12)苯基吡咯杀真菌剂化合物，如拌种咯和咯菌腈。实施例B13：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b13)喹啉杀真菌剂，如快诺芬。实施例B14：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b14)类脂过氧化抑制剂杀真菌剂，如地茂散。实施例B15：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b15)黑素生物合成抑制剂-还原酶杀真菌剂，如咯喹酮和三环唑。实施例B16：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b16)黑素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂，如环丙酰菌胺。实施例B17：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b17)羟基苯胺杀真菌剂，如环酰菌胺。实施例B18：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂，如稗草畏。实施例B19：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b19)多抗霉素杀真菌剂，如多抗霉素。实施例B20：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b20)苯基脲杀真菌剂，如戊菌隆。实施例B21：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b21)醌内部抑制剂杀真菌剂，如赛座灭和吲唑磺菌胺。实施例B22：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b22)苯甲酰胺杀真菌剂，如苯酰菌胺。实施例B23：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b23)烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂，如杀稻瘟菌素-S。实施例B24：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b24)己吡喃糖基抗生素杀真菌剂，如春雷霉素。实施例B25：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂，如链霉素。实施例B26：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂，如井冈霉素。实施例B27：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自A12(b27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂，如霜脲氰。实施例B28：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b28)氨基甲酸酯杀真菌剂，如霜霉威、硫菌威和碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯。实施例B29：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b29)氧化磷酸化解偶杀真菌剂，如氟啶胺、乐杀螨、嘧菌腙、消螨普和敌螨普。实施例B30：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b30)有机锡杀真菌剂，如三苯基乙酸锡。实施例B31：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b31)羧酸杀真菌剂，如喹酸。实施例B32：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b32)杂芳族杀真菌剂，如恶霉灵。实施例B33：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自A12(b33)膦酸酯杀真菌剂，如亚磷酸及其各种盐，包括三乙膦酸铝。实施例B34：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b34)酞氨酸杀真菌剂，如叶枯酞。实施例B35：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b35)苯并三嗪杀真菌剂，如唑菌嗪。实施例B36：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b36)苯-磺酰胺杀真菌剂，如磺菌胺。实施例B37：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b37)哒嗪酮杀真菌剂，如哒菌清。实施例B38：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b38)噻吩-羧酰胺杀真菌剂，如硅噻菌胺。实施例B39：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b39)嘧啶酰胺杀真菌剂，如二氟林。实施例B40：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b40)羧酸酰胺杀真菌剂，如烯酰吗啉、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、丙森锌、霜霉灭、双炔酰菌胺和氟吗啉。实施例B41：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b41)四环素抗生素杀真菌剂，如氧四环素。实施例B42：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b42)硫代氨基甲酸酯杀真菌剂，如磺菌威。实施例B43：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b43)苯甲酰胺杀真菌剂，如氟吡菌胺和氟吡菌酰胺。实施例B44：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b44)寄主植物防御诱导型杀真菌剂，如阿拉酸式苯-S-甲基。实施例B45：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种化合物，所述化合物选自(b45)多位点接触型杀真菌剂，如王铜、硫酸铜、氢氧化铜、波尔多液组合物(三元硫酸铜)、元素硫、代森锰锌、代森联、丙森锌、福美铁、代森锰、二硫四甲秋兰姆、代森锌、福美锌、灭菌丹、克菌丹、敌菌丹和百菌清。实施例B46：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种选自(b46)杀真菌剂的化合物，所述杀真菌剂不是组分(a)和组分(b1)至(b45)的杀真菌剂，如噻唑菌胺、环氟菌胺、丙氧喹啉、苯菌酮、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物、甲胂铁铵、胺苯吡菌酮、硝吡咯菌素、灭螨猛、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(BAS600)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑啉基]吡啶(SYP-Z048)、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸-4-氟苯酯(XR-539)、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚胺酰胺、2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫]-2-[3-(2-甲氧苯基)-2-亚噻唑烷基]乙腈(OK-5203)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺(TF-991)和1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-5-氨基-1H-吡唑-3-酮。实施例B47：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物(杀真菌剂)：嘧菌酯、克收欣、肟菌酯、唑菌胺酯、唑菌酯、唑胺菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺/苯氧菌胺、多菌灵、百菌清、快诺芬、苯菌酮、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、环氟菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、糠菌唑、环丙唑醇、恶醚唑、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、戊唑醇、灭菌唑、唑菌酮、咪鲜安、吡噻菌胺和啶酰菌胺(啶酰菌胺)。实施例B48：实施例B47的组合物，其中组分(b)包含至少一种选自以下的化合物：嘧菌酯、克收欣、肟菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺/苯氧菌胺、快诺芬、苯菌酮、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、环氟菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、环丙唑醇、恶醚唑、氟环唑、氟硅唑、叶菌唑、腈菌唑、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、戊唑醇、灭菌唑、唑菌酮和吡噻菌胺。实施例B49：发明内容中所述的组合物(包括但不限于实施例1至51和A1至A12中任一项的组合物)，其中组分(b)包含至少一种杀真菌化合物，所述杀真菌化合物选自式A1化合物及其盐，其中式A1及在其上的取代基为如本文对于(b46.5)类的6-喹啉基氧基乙酰胺化合物公开的。实施例B50：实施例B49的组合物，其中组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物：2-[(3-溴-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧]-2-(甲硫基)乙酰胺、2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔-1-基)-2-(甲硫基)乙酰胺和2-[(3-溴-6-喹啉基)氧]-N-(1,1-二甲基乙基)丁酰胺。值得注意的是，本文所述的实施例中任一项的组合物，包括实施例1至51，A1至A12和B1至B50，其中与式1相关的包括其盐，但不包括其N-氧化物；因此，短语“式1的化合物”可被短语“式1的化合物或其盐”代替。在该组合物中值得注意的是，组分(a)包含式1的化合物或其盐。作为实施例还值得注意的是本发明的杀真菌组合物，所述组合物包含杀真菌有效量的实施例1至51、A1至A12和B1至B50的组合物，以及至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本发明的实施例还包括用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子或秧苗施用杀真菌有效量的实施例1至51、A1至A12和B1至B50中任一项的组合物(例如作为包括如本文所述的制剂成分的组合物)。本发明的实施例也包括保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物或植物种子施用杀真菌有效量的实施例1至51、A1至A12和B1至B50中任一项的组合物。本发明的一些实施例涉及控制主要折磨植物叶的植物病害或防止植物病害和/或向植物叶施用本发明的组合物(即，植株而不是种子)。优选的使用方法包括涉及上述优选组合物的那些；并且具有特殊效果的病害控制包括由真菌植物病原体引起的植物病害。用于本发明的杀真菌剂组合可有利于控制病害并且延缓抗性发展。方法实施例还包括：实施例C1：保护植物免受病害的方法，所述病害选自白粉病、锈蜱和壳针孢属病害，所述方法包括向植物施用杀真菌有效量的组合物，所述组合物包含描述于发明内容或实施例1至51中任一项的组分(a)和(b)。实施例C2：实施例C1的方法，其中病害为白粉病病害，并且组合物的组分(b)包含至少一种杀真菌化合物，所述杀真菌化合物选自(b4)脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂、(b11)奎宁外部抑制剂(QoI)杀真菌剂和(b46.4)丙氧喹啉。实施例C3：实施例C2的方法，其中病害为小麦白粉病。实施例C4：实施例C2或C3的方法，其中组分(b)包含至少一种选自(b4)DMI杀真菌剂的杀真菌化合物。实施例C5：实施例C4的方法，其中组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物：环丙唑醇、恶醚唑、氟环唑、腈菌唑、丙硫菌唑和氟醚唑。实施例C6：实施例C5的方法，其中组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物：环丙唑醇、恶醚唑和丙硫菌唑。实施例C7：实施例C2或C3的方法，其中组分(b)包含至少一种选自(b11)QoI杀真菌剂的杀真菌化合物。实施例C8：实施例C7的方法，其中组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物：嘧菌酯、啶氧菌酯和唑菌胺酯。实施例C9：实施例C2或C3的方法，其中组分(b)包含(b46.4)丙氧喹啉。实施例C10：实施例C1的方法，其中病害为锈蜱病害，并且组合物的组分(b)包含丁苯吗啉。实施例C11：实施例C10的方法，其中病害为小麦叶锈蜱。实施例C12：实施例C1的方法，其中病害为壳针孢属病害，并且组合物的组分(b)包含至少一种选自以下的杀真菌化合物：氟环唑、甲霜灵(包括甲霜灵-M)、丙森锌和丁苯吗啉。实施例C13：实施例C12的方法，其中病害为小麦叶疹斑。实施例C14：保护植物免受壳针孢属病害的方法，所述方法包括向植物施用杀真菌有效量的实施例B49或B50的组合物。实施例C15：实施例C14的方法，其中病害由叶枯病菌引起。实施例C16：实施例C14或C15的方法，其中病害为小麦叶疹斑。实施例C17：实施例C1至C16中任一项的方法，其中组分(a)和(b)以协同的有效量(并且以相对于彼此的协同比)施用。值得注意的是关于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法的实施例C1至C17对应的实施例，所述方法包括向植物或其部分施用杀真菌有效量的本发明的杀真菌组合物。如在发明内容中所提及，本发明还涉及式1的化合物或其N-氧化物或其盐。还已提及的是本发明的实施例，包括实施例1-51，也涉及式1的化合物。因此，实施例1-51的组合还由以下示出：实施例D1：式1的化合物、或其N-氧化物或其盐，其中X为NH；R1为卤素或甲基；R2为H；R3为卤素或甲基；R4为卤素；R5为H、氰基、卤素或C1-C2烷氧基；并且R6为H或卤素；前提条件是，当R1为F时，则R3为Cl，并且当R1为Cl时，则R3为F。实施例D2：实施例D1中的化合物，其中R3为F或Cl。实施例D3：实施例D2中的化合物，其中R1为Cl或Br；并且R3为F。实施例D4：实施例D1至D4中任一项的化合物，其中最多仅R5和R6中的一者为H。实施例D5：实施例D4中的化合物，其中R4为F、Cl或Br；R5为H、氰基、F、Cl或甲氧基；并且R6为H或F。实施例D6：实施例D5中的化合物，其中R5为氰基、F、Cl或甲氧基。实施例D7：实施例D1至D6中任一项的化合物，其中化合物不是N-氧化物的形式(即，为式1或其盐的形式)。实施例D8：实施例D1的化合物，所述化合物选自：4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物239)，4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5胺(化合物240)和N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物241)。附加的实施例包括杀真菌组合物，所述组合物包含：(1)实施例D1至D8中任一项的化合物；和(2)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。附加的实施例也包括保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物(或其部分)或植物种子施用杀真菌有效量的实施例D1至D8中任一项的化合物(直接施用到植物或植物种子上，或通过环境(例如生长介质)施用)。值得注意的是用于控制由真菌植物病原体引起的植物病害的方法的实施例，所述方法包括向植物或其部分施用杀真菌有效量的实施例D1至D8中任一项的化合物。可使用如方案1-17中所述的一种或多种以下方法和变型制备式1的化合物。除非另外指明，在下文式1-26的化合物中，R1、R2、R3、R4、R5和R6的定义如在上文发明内容中所限定。式1a和1b是式1的各种子集；式4a和4b是式4的各种子集；式6a和6b是式6的各种子集；式11a是式11的子集；并且式23a是式23的子集。除非另外指明，对于每个子集式的取代基如对于其母体式所定义。如在方案1中所示，其中X为NH的式1的化合物可通过将式2的1H-吡唑化合物与各种甲基化试剂(如式3)，如碘甲烷、磺酸甲酯(如甲磺酸甲酯(OMs)或甲苯磺酸甲酯(OTs))或磷酸三甲酯，优选在有机或无机碱，如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、碳酸钾或氢氧化钾存在的情况下，并且在诸如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、甲苯或水的溶剂中反应制备。方案1如在方案2中所示，式1的化合物可通过式4的化合物(即对于X为NH的5-氨基吡唑，或者对于X为O的5-羟基吡唑(5-吡唑啉酮))和包含离去基团G(即，卤素或(卤)烷基磺酸酯)的式5的芳族化合物，任选地在金属催化剂存在的情况下，并且一般在碱和诸如N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜的极性非质子溶剂存在的情况下的反应制备。例如，其中苯环包含吸电子取代基的式5的化合物通过从环上离去基团G的直接取代反应以提供式1的化合物。方案2的方法通过合成实例6的步骤D举例说明。式5的化合物可商购获得，或者它们的制备是本领域已知的。方案2按照方案2的方法，对于其中X为O或NH的式4的化合物与其中芳族环缺乏足够的吸电子取代基的式5的化合物，或者为了改善反应速率、收率或产品纯度，金属催化剂(如金属或金属盐)以催化量至过量的量使用可有利于期望的反应。通常对于这些条件，G为Br或I或磺酸盐，如OS(O)2CF3或OS(O)2(CF2)3CF3。例如，可使用铜盐复合物(如CuI与N,N'-二甲基乙二胺、脯氨酸或吡啶)、钯复合物(如三(二亚苄基丙酮)二钯(0))或钯盐(如乙酸钯)与诸如4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽(即“Xantphos”)、2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯(即“Xphos”)或2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联二萘(即“BINAP”)的配体，在诸如碳酸钾、碳酸铯、苯氧化钠或叔-丁醇钠的碱存在的情况下，在诸如N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二甲氧基乙烷、二甲基亚砜、1,4-二氧六环或甲苯的溶剂中任选地与诸如乙醇的醇混合。作为另外一种选择，如在方案3中举例说明，式1a的化合物(即其中X为NH的式1)可通过式6的化合物(即5-溴吡唑或其它在5-位上被离去基团取代的吡唑类)与式7的化合物在类似于上文对于方案2所描述的那些金属催化的条件下的反应制备。方案3的方法通过合成实例1的步骤C和合成实例2的步骤E举例说明。式7的化合物可商购获得，或者它们的制备是本领域已知的。方案3如在方案4中所示，其中G为Br或I的式6的化合物，可通过式4a的5-氨基吡唑(即式4，其中X为NH)在重氮化条件下，在包含溴或碘的铜盐的存在下或随后与包含溴或碘的铜盐组合进行制备。例如，在CuBr2存在的情况下，在诸如乙腈的溶剂中向式4a的5-氨基吡唑溶液添加叔-丁基亚硝酸盐以提供对应的式6的5-溴吡唑。同样地，式4a的5-氨基吡唑可被转化成重氮盐并然后转变成相应的式6的5-卤吡唑，通过与亚硝酸钠在溶剂如水、乙酸或三氟乙酸中，在通常包含相同的卤化物原子(对于G为I，如HI水溶液)无机酸的存在下处理，随后用相应的铜(I)或铜(II)盐依照对本领域的技术人员熟知的一般方法处理。方案4的方法通过合成实例1的步骤B和合成实例2的步骤D举例说明。方案4如方案5所示，式6a的5-溴吡唑(即式6，其中G为Br)可通过将式4b的5-羟基吡唑(即其中X为O的式4)与三溴化磷，如在TetrahedronLett.2000，41(24)，4713中所述的反应制备。方案5如方案6所示，式4b的5-羟基吡唑还可被用于制备式6b的5-氟烷基磺酰基(如5-三氟甲烷磺酰基、5-九氟丁基磺酰基)吡唑(即式6，其中G为氟烷基磺酰基)，如在Synlett，2004年，第5卷，795页中所述。方案6如方案7所示，式1的化合物可通过其中X为O或NH的式10的4-溴或碘代吡唑与式11的有机金属化合物在过渡金属催化的交叉偶联反应条件下的反应制备。式10的4-溴或碘代吡唑与硼酸、三烷基锡、锌或式11的有机镁试剂，在具有适当的配体(如三苯基膦(PPh3)、二亚苄基丙酮(dba)、二环己基(2',6'-二甲氧基[1,1'-联苯]-2-基)膦(SPhos))的钯或镍催化剂和碱(如果需要的话)存在的情况下的反应提供对应的式1的化合物。例如，其中M为B(OH)2、B(OC(CH3)2C(CH3)2O)或的取代的芳基硼酸或衍生物，如式11与式10的4-溴-或4-碘吡唑在双(三苯基膦)二氯化钯(II)和诸如碳酸钠或氢氧化钾的含水碱存在的情况下，在诸如1,4-二氧六环、1,2-二甲氧基乙烷、甲苯或乙醇的溶剂中反应，或在无水的条件下与诸如氧化膦的配体或亚磷酸盐配体(如二苯基膦氧化物)和氟化钾在诸如1,4-二氧六环的溶剂中反应(参见AngewandteChemie，国际版2008，47(25)，)以提供对应的式1的化合物。方案7的方法通过本合成实例3的步骤C举例说明。方案7如在方案8中举例说明，式4a的化合物(即其中X为NH的式4)可通过将式12的化合物与式11a的化合物(如式11化合物，其中M为B(OH)2)使用如对于方案7的方法所述的过渡金属催化交叉偶联反应条件的反应制备。方案8如在方案9中举例说明，其中X为O或NH并且G为Br或I的式10的吡唑通过在4-位未取代的吡唑(式13)与卤化试剂，如溴、亚溴酸钠、N-溴琥珀酰亚胺(NBS)或N-碘琥珀酰亚胺(NIS)在溶剂如乙酸、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或1,4-二氧六环或水与上述溶剂的混合物，在环境温度至溶剂沸点温度范围内的反应容易地制备。方案9的方法通过合成实例3的步骤B举例说明。方案9如在方案10中举例说明，使用类似于对于方案9的方法的那些反应条件，其中X为NH的式14的吡唑可被转变成中间体12，其可用于制备如在方案8中所述的式4a的化合物。其中X为NH的式14的化合物可由本领域已知的方法制备。此外，其中X为NH的式14的化合物可商购获得。方案10如在方案11中所示，其中X为O或NH的式13化合物可通过类似于方案2的方法所用的那些步骤由对应的式14的化合物制备。方案11的方法通过合成实例3的步骤A举例说明。式14的化合物可商购获得或可由本领域已知的方法制备。方案11如在方案12中所示，式1b的化合物(即其中X为CHOH的式1)，可通过用有机金属试剂(即式15)如烷基锂，优选正丁基锂或烷基镁试剂，优选异丙基氯化镁(任选地与氯化锂络合)处理式6的化合物，随后通过添加式16的取代的苯甲醛制备。方案12的该方法通过合成实例5举例说明。作为另外一种选择，式1b的化合物可通过使用本领域熟知的标准方法(如甲醇中的硼氢化钠或甲醇)还原式19的酮制备。式19的酮可通过式6的化合物的相同金属化吡唑衍生物与式17或18的碳亲电体反应制备。反应温度可在-90℃至反应溶剂沸点范围内；-78℃至环境温度的温度通常是优选的，当使用烷基锂试剂时，-78至-10℃的温度是优选的，并且由于使用烷基镁试剂，-20℃至环境温度是优选的。多种溶剂是有用的，如甲苯、乙醚、四氢呋喃或二甲氧基甲烷；无水四氢呋喃是优选的。第二金属组分，如氯化锌、溴化锌或一价铜盐，如碘化铜(I)或氰化铜(I)，可有利地在亲电体之前添加，以防其中所述亲电体为式18的化合物。式16、17和18的羰基中间体可商购获得或可由本领域已知的方法制备。方案12被本领域技术人员公认的是，类似于方案12中所示的那些反应还可使用在4位上缺少取代基的吡唑，因此提供某些可用于方案9中概括的方法的式13的化合物。可用于制备式4a的5-氨基吡唑的通常方法在本领域是熟知的；参见例如JournalfürPraktischeChemie(Leipzig)1911，83，171和J.Am.Chem.Soc.1954，76，501。此类方法在方案13中举例说明。方案13的方法通过本合成实例1的步骤A和本合成实例2的步骤C举例说明。方案13类似地，可用于制备式4b的5-羟基吡唑的通常方法在本领域是熟知的；参见例如AnnalenderChemie1924，436，88。此类方法在方案14中举例说明。方案14的方法通过本合成实例6的步骤C举例说明。方案14如方案15中所示，式1a的化合物(即其中X为NH的式1)可依照本领域已知的一般方法将式23的化合物与甲基肼(式21)在诸如乙醇或甲醇溶剂中缩合制备，并且任选地在酸或碱催化剂，如乙酸、哌啶或甲醇钠存在的情况下。方案15的方法通过合成实例4的步骤B和合成实例7的步骤C举例说明。方案15在一定程度上类似于方案15的方法，其中X为NH的式23的化合物可通过式2的化合物与肼缩合类似地制备。该方法描述于ChemistryofHeterocyclicCompounds，2005年，第41(1)卷，105-110页。如方案16中所示，式23的化合物(其中R32为H或低级烷基，如CH3、CH2CH3或(CH2)2CH3)可通过式24对应的烯酮二硫缩酮化合物与式7的化合物，任选地在诸如氢化钠或乙基氯化镁的碱存在的情况下，在诸如甲苯、四氢呋喃或二甲氧基甲烷的溶剂中，在-10℃至所述溶剂的沸点温度范围内的反应制备。参见例如，J.Heterocycl.Chem.1975，12(1)，139。可用于制备式24的化合物的方法是本领域已知的。方案16如在方案17中所示，式23a的化合物(即，式23的互变异构体，其中R32为H)可通过式25对应的异硫氰酸酯化合物与式26的芳基丙酮化合物的反应制备。参见例如ZhurnalOrganicheskoiKhimii，1982年，第18(12)卷，第2501页。可用于该反应的碱包括氢化钠、醇盐碱(如叔丁醇钾或乙醇钠)、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或胺碱(如三乙胺或N,N-二异丙基乙胺)。可用多种溶剂，如四氢呋喃、醚、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、醇(如乙醇)、酯(如乙酸乙酯或乙酸异丙酯)、或它们的混合物。选择与所选的碱相容的溶剂，如本领域所熟知的。反应温度可在-78℃至溶剂沸点范围内。碱和溶剂的一个有用的混合物为四氢呋喃中的叔丁醇钾，在-70至0℃下，向其中添加式25的异硫氰酸酯和式26的羰基化合物的溶液，它们可混合成一种溶液或分别添加，优选添加羰基化合物，随后添加异硫氰酸酯。方案17的方法通过合成实例4的步骤A和合成实例7的步骤C举例说明。方案17式23a的羰基硫代酰胺还可通过使相应的酮酰胺与硫化试剂，如Lawesson试剂或P2S5反应制备；参见例如Helv.Chim.Act.1998年，第81(7)卷，第1207页。本领域的技术员认识到，各种官能团可被转变成其它，以提供不同的式1的化合物。例如，制备式1的化合物的中间体可包含芳族硝基，其可被还原成氨基，然后经由本领域熟知的反应如Sandmeyer反应，被转换成各种卤化物，以提供式1的化合物。通过类似已知的反应，芳族胺(苯胺)可经由重氮盐转变成酚，然后其可被烷基化以制备具有烷氧基取代基的式1的化合物。类似地，通过Sandmeyer反应制备的芳族卤化物，如溴化物或碘化物可在铜催化条件下与醇，如Ullmann反应或其已知的修改形式反应以提供包含烷氧基取代基的式1的化合物。此外，某些卤素基团，如氟或氯，可在碱性条件下被醇取代以提供包含相应的烷氧基取代基的式1的化合物。上述反应还可在许多情况下以轮流顺序进行，如1H吡唑的制备可通过下文举例说明的关于取代的吡唑普通制备反应用于方案2中的反应。应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体加入合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对化学合成领域的技术人员将显而易见(参见例如Greene，T.W.Wuts，P.G.M.ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis，第二版；Wiley：NewYork，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施未详细描述的附加常规合成步骤以完成式1化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物时所示的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由过程描述于其它实例或步骤中的具体制备步骤制得。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。除非另外指明，色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计。除非另外指明，1HNMR谱由四甲基硅烷在CDCl3中以ppm的低场报道；“s”表示单峰、“m”表示多峰、“brs”表示宽单峰。质谱(MS)作为通过向所述分子加成H+(分子量为1)所形成的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量报道，采用大气压化学电离(AP+)通过质谱仪观察，其中“amu”代表原子的质量单位。报道了包含一个或多个较低丰度(如37C1、81Br)的较高原子量同位素的分子离子的存在。“LC/MS”涉及通过液相色谱法物理分离化学化合物以及通过质谱仪质量分析所分离的化合物的组合。合成实例1制备4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物3)步骤A：制备4-[2-氯-4-氟苯基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺干燥的固体乙醇钠(Aldrich，10.2g，150mmol)在二甲苯(60mL)和无水乙醇(25mL)的混合物中的悬浮液在70℃下搅拌，并且经过20分钟，将2-氯-4-氟苯乙腈(16.96g，100mmol)在乙酸乙酯(30mL)和乙醇(5mL)的混合物中滴加至热的反应混合物中。将所述反应混合物在75-78℃下加热3h，然后使其冷却。添加水(50mL)以溶解固体。用乙酸乙酯萃取混合物一次并丢弃提取物。通过添加1N的含水盐酸将水相酸化至pH2，然后用乙酸乙酯(50mL)萃取。干燥(MgSO4)乙酸乙酯相并蒸发，以提供中间体产物α-乙酰基-2-氯-4-氟苯乙腈(14.8g)的固体。上文获得的产物的一部分(4.61g，21.8mmol)在乙醇(15mL)中搅拌，并且添加冰醋酸(3mL)和甲基肼(1.17mL，21.8mol)。搅拌该反应混合物并在回流下加热过夜。然后在减压下浓缩反应混合物，并且所得的残余物用乙酸乙酯粉碎。所得的固体被收集在玻璃料上并且在空气中干燥，以提供标题化合物(2.42g)的白色固体。1HNMRδ7.2-7.3(m,2H)，7.0(m,1H)，3.7(s,3H)，3.4(brs,2H)，2.1(s,3H)。MS:240amu(AP+)。步骤B：制备5-溴-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑溴化铜(II)(3.94g，17.7mmol)被添加到4-[2-氯-4-氟苯基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(即，步骤A的产物)(2.4g，10mmol)于乙腈(50mL)中的溶液中，并且所述混合物被搅拌，并且在冰水浴中冷却的同时，经过5min滴加叔丁基亚硝酸盐(90％工业级，2.33mL，17.7mmol)。使所述反应混合物缓慢温热至环境温度。加入HCl水溶液(20mL)，然后加入乙酸乙酯(20mL)。该混合物通过2-cm的硅藻土的助滤剂垫块过滤。所述过滤垫块用乙酸乙酯(20mL)洗涤，并且分离所述相。所述有机相用1.0N的盐酸水溶液和盐水洗涤，经过MgSO4干燥并且浓缩，以留下标题化合物(2.8g)的棕橙色半固体。1HNMRδ7.18-7.25(m,2H)，7.04(m,1H)，3.89(s,3H)，2.14(s,3H)。步骤C：制备4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺5-溴-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑，(即，步骤B的产物)(0.20g，0.66mmol)、乙酸钯(II)(15mg，0.066mmol)、4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽(76mg，0.13mmol)和粉末状的碳酸钾(1.8g，13mmol)被混合在无水的1,4-二氧六环(3mL)中，并且所述混合物用N2气流在液面下曝气10min。一次性加入2,6-二氟-4-甲氧基苯胺(0.22g，1.3mmol)，并且在回流下加热反应混合物22h。将反应混合物通过硅藻土助滤剂过滤，并且所述过滤垫块用乙酸乙酯(20mL)洗涤。所述滤液用水(10mL)和盐水(10mL)洗涤，经过MgSO4干燥并浓缩，以留下半固体剩余物。该剩余物由柱层析，通过5g的硅胶，用梯度己烷/乙酸乙酯(20:1至1:3)洗脱纯化，以提供标题化合物(48mg)的浅棕色固体。1HNMRδ7.0-7.1(m,2H)，6.85(m,1H)，6.26(m,2H)，4.84(brs,1H)，3.78(s,3H)，3.66(s,3H)，2.08(s,3H)。MS:382amu(AP+)。合成实例2制备4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-N-(2,4,6-三氟苯基)-1H-吡唑-5-胺(化合物7)步骤A：制备2,6-二氟-4-甲氧基苯乙腈将KCN(0.88g，13mmol)溶解于水(2mL)的溶液滴加至水浴冷却的2,6-二氟-4-甲氧基溴化苄(2.50g，10.5mmol)于N,N-二甲基甲酰胺(10mL)的溶液中。将所述反应混合物搅拌20分钟。加入水(20mL)，然后将反应混合物倾倒在饱和的NaHCO3水溶液(20mL)中并用醚(50mL)萃取。所述有机相用水(5×25mL)洗涤，经过MgSO4干燥并浓缩，以提供在放置时结晶的油，从而提供标题化合物(1.9g)的固体。1HNMRδ6.50(m,2H)，3.80(s,3H)，3.65(s,2H)。步骤B：制备α-乙酰基-2,6-二氟-4-甲氧基苯乙腈将固体乙醇钠(4.7g，66mmol)在二甲苯(20mL)和乙醇(10mL)的混合物中搅拌，并加热至50℃。滴加2,6-二氟-4-甲氧基苯乙腈(即，步骤A的产物)(8.0g，44mmol)于乙酸乙酯(10.4mL)中的溶液。将所述反应混合物在50℃加热4h，然后使其冷却至室温。将所述反应混合物倾入水中(100mL)并且用乙酸乙酯(25mL)萃取。所述水相用3N的含水的HCl酸化至pH4，并用乙酸乙酯(100mL)萃取。该有机相用水(50mL)、盐水(50mL)洗涤，然后经过MgSO4干燥并浓缩，以留下标题化合物(8.0g)的棕褐色半固体。1HNMRδ6.56(m,2H)，4.86(s,1H)，3.83(s,3H)，2.40(s,3H)。步骤C：制备4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺α-乙酰基-2,6-二氟-4-甲氧基苯乙腈(即，步骤B的产物)(8.03g，35.7mmol)和乙酸(5mL)在乙醇(35mL)中搅拌，并且添加甲基肼(1.91mL，35.7mmol)。在回流下将所述反应混合物加热16h，冷却，然后倾入水中(100mL)。用乙酸乙酯(100mL)萃取所得混合物。所述有机相用1N的含水NaOH(50mL)，然后为盐水(50mL)洗涤，经过MgSO4干燥并浓缩，以留下固体。将固体溶解于甲醇中，并且所得的溶液被加热至45℃。滴加水(25mL)并且使混合物冷却。在玻璃料上收集所述沉淀，以提供标题化合物(3.88g)的白色固体。1HNMRδ6.55(m,2H)，3.81(s,3H)，3.67(s,3H)，3.43(brs,2H)，2.09(s,3H)。步骤D：制备5-溴-4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑溴化铜(II)(3.81g，16.9mmol)被加入4-(2,6-二氟-4-甲氧苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(即，步骤C的产物)(3.88g，15.4mmol)于乙腈(50mL)的溶液中，